现代分析化学专论讲义.pptVIP

第一章 绪 论 1.1 流动注射分析(FIA)技术的创立及在现代 分析化学发展中的作用 1.2 流动注射分析的特点 1.3 流动注射分析的基本原理 1.4 区带分散的影响因素及其作用规律 1.5 流动注射分析过程中的化学反应 1.6 流动注射分析进展和应用 1.6 流动注射分析进展 7.1 FI分光光度分析的灵敏度 7.2 加温FI分光光度分析(1) 7.3 FI分光光度分析的光学干扰效应 在试样和载流（或试剂）抛物面形界面处因折射率差异在待测组分响应信号的前部或尾部因光的聚散形成假峰而干扰正常基线的识别。 7.4 不稳定反应的应用 7.5 不稳定试剂的应用 利用FIA条件下的反应快速、无需达到平衡状态和反应过程高度重现、及与实验室环境隔绝的惰性反应条件等特点，可以将在通常条件下难以利用的不稳定试剂用于实际分析目的。 不稳定试剂应用中比较重要的是强氧化剂和强还原剂的应用。 一些在空气中不稳定的氧化剂或还原剂在反应器1中产生后立即在另一反应器2中与待测组分进行反应。 7.6 FI动力学分光光度法 定义:利用结构或性质相似的两个或多个组分与同一试剂反应动力学的差异测定其中某一种组分或同时测定多种组分的方法。 目的:提高测定的选择性。 手工法操作中由于检测的是反应平衡时的稳态信号，这种本来可以利用的动力学差异会随时间消失，即使采用了一般意义上的动力学分析法亦很难检测出化学反应最初一段时间内各组分动力学性质的差异 7.6.3 停流技术及其应用 停流法：借助于电子计时器或微机技术根据需要控制泵和阀的启动和停止，随意选择延长时间和停泵时间 7.7 基于在线分离的FI光度分析方法 气体扩散分离 渗析分离 溶剂萃取分离 离子交换柱分离预浓集 7.7.1 FI气体扩散分离光度法 FIA气体扩散分离光度法是将待测组分转化为气体，扩散通过一疏水膜进入受体液中，然后用光度计检测的方法 1979年首次报道的FI气液分离系统使用二甲基硅橡胶膜分离测定了血浆中的CO2。所用装置简单、灵活，以后的气液分离基本上都是沿着这条路径向前发展的。 在光度分析法中，目前多数使用的是含有酸碱指示剂的pH缓冲液作受体液。在实际测定中，应仔细地考虑指示剂的种类、组成、缓冲液的浓度，以获取稳定的基线，适当的灵敏度和线性范围。 FI气体扩散分离系统的主要功能是使待测组分与试样基体分离，从而显著地提高分析方法的选择性。因为在常温下仅气态的组分能通过疏水性的微孔膜，在室温下易挥发的物质又是有限的．这样，既可以排除各种离子的干扰，又可以消除试液颜色变化和包括schlieren效应在内的影响． 采用FI气体扩散分离装置定量分析血浆中CO2，是临床检验中的一个常规分析方法，可将血浆中的蛋白质和其他大分子物质分离出去，明显地简化手工操作，并显著地提高分析的速度． 时间的选择：在峰值处或附近开始停流，曲线斜率大，但线性范围变窄，峰值点后随起始停流时间增加，斜率变低，但线性范围变宽 停流法的目的之一： 提高分析方法的灵敏度 增加反应时间。停流时试样带的轴向分散可以忽略而径向分散是主要的．借助于分子扩散，使试样与试剂进一步混合，而宏观上流通池内待测物浓度保持恒定，化学反应趋于完成 停流法的目的之二： 自动扣除空白和消除测定中的某些干扰 此时的测定是以停流期间监测的化学反应为基础． 如酒中SO2含量的测定：由甲醛催化盐酸副品红和SO2反应形成的紫红色络合物在580Rm处产生最大吸收． 由于红葡萄酒的颜色与反应产物的颜色相似，普通的光度分析中难以克服空白干扰． 采用FI停流光度分析法可以解决．因干扰信号在停流时保持恒定，试样带停在流通池时可以测出SO2和副品红反应引起的吸光度的增量，从而消除干扰 停流法的目的之三： 采用单道流路时，在峰轮廓上试剂与试样的浓度比沿时间轴逐渐变化，反应速度也随之改变． 可以选择试样带的“某一段”优化试样与试剂的比例，以期获得最佳的分析效果． 特别是在酶法分析中样品和试剂既昂贵，量又很少，试样／试剂比值的优选就更有实际意义．既节约了昂贵的样品和试剂，又简化了稀释手续． 此外，试样带在进入流通池前停流，既可以增加反应时间，又能避免某些光化学反应对测定产生的不良影响，和一般的FIA方法相比，停流法又可降低反应试剂的消耗，当然这是以降低分析速度为代价的 在梯度部位上停流测定反应速度，读出停流后的峰吸光度增加值 流路设计指导原则之一： 为了提高分析方法的灵敏度可考虑使用高灵敏度流路；增加载流流速同时降低试剂的流速，并须同时增大试剂浓度以保持反应介质中试剂浓度不变；增大进样体积；采用在线预浓集方式。 为了减少试样基体产生的折射率效应，尽量使载流组成（如pH值、离子强度）同试样相匹配；