科学研究训练实验讲义..doc

PAGE PAGE 51 《科学研究训练实验》讲义 复旦大学化学系 2008-2-15 目 录 实验 实验题目 页码 教 师 1 过渡金属催化的Sonogashira偶联反应 1-4 孙兴文 2 CO在负载纳米金（铜）催化剂上吸附的原位红外光谱研究 4-19 曹 勇 3 质粒DNA的提取、酶切和基因表达 19-25 王韵华 4 16电子体系碳硼烷化合物Cp*Ir[E2C2(B10H10 25-27 金国新 5 不溶性有序分子膜、Langmuir-Blodgett膜的制备与表征 27-33 钱东金 6 原位红外光谱技术测定固体催化剂表面的酸性质 33-38 牛国兴 7 细胞色素c突变体蛋白的催化反应动力学测定 38-42 谭相石 8 负载型Pd系催化剂的合成及催化反应 43-48 任 楠 9 多组份反应合成?-氨基膦酸酯类化合物 49-51 吴 劼 10 1,2,3,4,5－Pentamethylcyclopentadiene（Cp*）的合成 51-56 郑文军 11 (S)－脯氨酸催化的交叉Aldol缩合反应 56-58 王全瑞 实验一 过渡金属催化的Sonogashira偶联反应 实验目的 熟悉过渡金属催化的现代有机合成的方法学，理解Sonogashira偶联反应的催化机理，了解金属有机化学的四大基元反应； 掌握无水无氧的操作过程及原理；熟练掌握TLC（薄层板色谱）过程及展开剂的选择； 掌握快速柱层析分离少量有机化合物的方法；学习分析1H-NMR图谱，对数据进行归属； 实验原理 过渡金属催化的偶联反应在近三十年来引起了合成化学家的极大兴趣，是现代有机化学的核心组成部分之一，同时也是现代有机化学的研究热点领域，它们“魔术”般的催化作用为一些在通常情况下难于构建的碳碳键、碳氮碱、碳氧键等提供了简洁高效的方法学。目前，基于过渡金属催化的有机反应，已经被广泛的应用于复杂天然产物、药物分子、液晶材料、功能材料等的合成中。 1975 年K. Sonogashira和他的合作者研究发现，在PdCl2(PPh3)2和CuI同时存在下，乙炔气体可以在温和的条件下与芳基碘化合物或烯基溴化合物偶联得到取代的炔烃；同年，R.F. Heck和L. Cassar也分别独立报道了类似的结果，但他们的没有用到助催化剂CuI，反应条件也比较苛刻。后来，由Pd/Cu 混合催化剂催化的末端炔烃与sp2碳的卤化物之间的交叉偶联反应通常被称之为Sonogashira反应(Scheme 1)。目前, Sonogashira 反应在取代炔烃以及大共轭炔烃的合成中得到了广泛的应用，在很多天然产物、农药医药、新兴材料以及纳米分子器件的合成中起着关键的作用。 Scheme 1 Sonogashira偶联反应的机理是有两个催化循环组成的。亚铜的催化循环过程中，首先，碱攫取末端炔烃上的氢，然后与亚铜盐作用生成炔基铜中间体A；零价钯的催化循环过程中，首先零价钯与芳基卤代物发生氧化加成生成中间体B，中间体B与中间体A发生转金属化生成中间体C并再生亚铜盐，完成亚铜催化剂的循环，中间体C发生还原消除生成偶联产物同时再生零价钯，完成零价钯的催化循环(Scheme 2)。 Scheme 2 实验内容：本实验是利用Sonogashira偶联反应合成2-苯乙炔基苯甲醛化合物(Scheme 3)。 Scheme 3 实验目的：一，熟悉过渡金属催化的现代有机合成的方法学，理解过渡金属催化的Sonogashira偶联反应的催化机理，了解金属有机化学的四大基元反应；二，掌握较严格的无水无氧的操作过程及原理；三，熟练掌握TLC（薄层板色谱）过程中合适展开剂的选择以及TLC跟踪无水无氧反应的方法；四，掌握快速柱层析分离少量有机化合物的方法；五，进一步熟悉专业有机实验室的设置以及强化常规仪器如油泵、旋转蒸发仪等的使用；六，学习分析1H-NMR图谱，对数据进行归属。 实验试剂与仪器 试剂：CuI，PdCl2，PPh3，邻溴苯甲醛，苯乙炔，乙酸乙酯，石油醚，三乙胺，氢氧化钠，乙醇，丙酮，硅藻土，硅胶，石英砂，苯甲腈等。 仪器设备：旋转蒸发仪，水泵、真空油泵、双排管、高纯氮气钢瓶，红外烘箱，磁力搅拌器，磁力搅拌子，调压器，加热圈，结晶皿，回流冷凝管、温度计、温度计套管、橡胶塞，抽气头，加料漏斗，砂芯抽滤漏斗（带磨口），层析柱，紫外灯，加压球，50mL三颈烧瓶、100mL烧瓶，10mL烧瓶，试管，试管架，储液球，球形冷阱，硅胶板，毛细管，玻璃刀，钢尺，胶头滴管，层析缸，称量纸，药匙，泵油，硅油，真空橡胶管，普通橡胶管，聚乙烯手套，洗瓶，烧瓶托，真空干燥器，橡胶塞，标签纸，瓷缸，针筒，针头，托盘，铁架台，十字夹，烧瓶夹。 实验步骤 PdCl2(Ph3)2的制备1： 称取70mgPdCl2(