煤炭转化的化学基础－1概论及煤脑的基本性质.pptVIP

煤 煤的化学结构 现代科技无法看到煤的化学结构 从间接数据分析（元素、IR、XRD…） 从“破坏性”实验看“碎片” 平均结构单元模型（average structure unit） 网络结构模型（network structure model） 平均结构单元模型 - 高挥发性烟煤(Shinn) 袁权《能源化学进展》2005 基于烟煤的液化产物结构提出 平均结构单元模型 - 高挥发性烟煤(Shinn) O 3环 烷烃 N S 袁权《能源化学进展》2005 煤大分子由结构单元组成，核心：3-5个芳环/氢化芳环 环状结构以短的脂肪链或者醚桥相连 硫、氮主要以杂原子环的形式存在 氧以酚和醚的形式存在 煤阶增加，芳香碳比例增加，平均缩合芳香环数增加， 氧和氢的含量下降 平均结构单元不能解释一些现象，如： NMR氢谱：煤中质子的弛豫时间有快有慢→两种结构 煤在有机溶剂中溶胀 在特定溶剂中的高抽提率等现象 平均结构单元模型 袁权《能源化学进展》2005 网络结构模型 - 两相模型(Given) 主结构 三维交联的大分子网状“固定”结构 客分子 非共价键（离子键、氢键）联结、陷在大分子网状结构中的小分子“可移动”结构 高阶煤中，?-?相互作用和电荷转移力起重要作用。 袁权《能源化学进展》2005 网络结构模型 袁权《能源化学进展》2005 目前普遍认为： 煤具有三维网络结构的大分子特性 非共价键力在煤结构中起着重要作用 何种非共价键？ 氢键、离子键、静电、?-?相互作用和电荷转移力 认识不一，但可解释煤在溶剂中的粘弹性、溶胀行为 煤的分类－目的 煤的分类是应用的需求（与很多其他科学的发展不同） 燃烧和炼焦 固定碳（FC） 挥发分（V） 灰分（A） 水分（M） 工业分析 硫（S） 氮（N） 氧（O） 氢（H） 碳（C） 元素分析 工业分析（工分）和元素分析（元分） 工业分析 - 水分（M） 水的结合状态：游离水、结晶水 游离水：外在水、内在水 - 外在水 附着于煤粒表面的水膜 在直径10-7m的毛细孔中的水 - 内在水 在直径10-7m的毛细孔中的水 结晶水 含于矿物质之中，如： 石膏 CaSO4·2H2O 高岭土 2Al2O3·4SiO2·4H2O 分析方法 国家标准 加热至45-50oC：外在水 加热至105-110oC：全水 郭崇涛《煤化学》化学工业出版社，北京，1992 无机组分 水分－煤分子结构中的“水” 煤热解、液化等过程中产生水 这些“水”在工业分析中被定义为“挥发分” 在元素分析中由“O”含量度量 O和H 水分的影响 运输（特别是褐煤） 转化过程（热解、气化、液化） 产物品质（油品、加工提质、应用） 生物质－能源利用中“水”的影响 0.7 1.7 1 Mole比 44 7 49 Wt% O H C 木材组成 工业分析 - 灰分（A） 灰分是经验用词，源于燃烧； 灰分是某些无机组分燃烧后的残余 矿物质形态 - 粘土（高岭土、伊利石等） - 硫化物类（黄铁矿、白铁矿等） - 氧化物类（石英、氧化铁等） - 碳酸盐类（方解石、菱铁矿等） 形态与来源的关系？ 原生矿物？ 污染物组分？ 某些无机物挥发 某些无机物氧化 灰分被认为来源于矿物质 - 原生矿物质 来源于成煤植物，一般不超过1-2% - 次生矿物质 成煤中进入的（风、水），一般在10% - 外来矿物质 采掘中带入的，与开采方法有关 郭崇涛《煤化学》化学工业出版社，北京，1992 灰分－微量污染元素 关注最多的是，美国1990年颁布的洁净空气法修正案（Clean Air Act Amendments）中的11中无机元素： 砷（As）、锑（Sb）、铍（Be）、镉（Cd）、 铬（Cr）、钴（Co）、铅（Pb）、锰（Mn）、 汞（Hg）、镍（Ni）、硒（Se） 含量较低：0.01～1500 ?g/g 之间，但煤的用量大 袁权《能源化学进展》化学工业出版社2005 含量不是环境效应的唯一因素，更重要是赋存形态。 虽然展开了不少研究，但目前对: - 煤中微量元素的赋存状态 - 赋存形态随成煤条件的变化 - 在煤炭转化过程中的变迁 知之甚少 灰分的影响 煤利用中的很多问题直接与矿物质相关，不直接与有机组分相关 对工艺影响大的是熔融性（燃烧、气化、炼铁、电石） - 熔融性与其组成相关 对环境的影响 渣、尘、硫、硝、重金属、卤素、碱金属 能耗（运输、加工） 优点 催化剂（气化 - 碱金属；液化 - 硫化铁） 建筑材料（水泥、砖、筑路）、提取有用成分 煤的洗选是脱除矿物质的重要方法 - 物理 利用性质差异（比重、表面性质等） - 化学 反应后分离（