仪器分析劳质谱法.ppt

质谱分析法：是利用离子化技术,将物质分子转化为离子，按其质荷比 (m/z) 的的差异分离测定，从而进行物质成分和结构分析的方法。 MS发展历史 20世纪20年代， 同位素测定 无机元素分析 20世纪40年代，有机物分析 20世纪60年代，气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS) 20世纪80年代，新质谱技术 　LC-MS，ICP-MS, FT-MS 与MS有关的诺贝尔奖 Sir Joseph John Thomson - 1906年诺贝尔物理奖贡献：正电荷离子束在磁场中的偏转,?磁质谱仪的基础同位素分析 Frederick Soddy - 1921年诺贝尔化学奖贡献：使我们对放射活性物质的认识大大提高，另外他对同位素的起源和性质也作了出色工作。 ?Francis William Aston - 1922年诺贝尔化学奖贡献：使用质谱方法大规模的研究非放射性元素的同位素；提出整数规则。 Hans G. Dehmelt and Wolfgang Paul - 1989年诺贝尔物理奖贡献：开发了离子阱质谱技术。? ?Robert F. Curl Jr. Sir Harold W. Kroto Richard E. Smalley - 1996年诺贝尔化学奖贡献：使用质谱发现富洛伦尼斯（C60-C80，足球烯）? ?John Fenn and Koichi Tanaka with Kurt Wuthrich - 2002年诺贝尔化学奖 贡献：发展了可用于分析生物大分子的软电离方法。 第一节 质谱仪及基本原理 磁场中带电粒子的运动: 其他离子源简介 场致离子源：适用于难挥发和热不稳定的大分子化合物 电喷雾电离源：分析极性强大分子（如蛋白质、肽、糖） 大气压化学电离源：分析中等极性化合物 激光解吸源：生物大分子（肽、蛋白质、核酸） 火花源: 无机物 质谱方程式: 其他 飞行时间质量分析器 离子肼质量分析器 傅里叶变换离子回旋共振分析器 例： CO = 27.9949，N2 = 28.0061 R 1000 低分辨质谱 R10000 高分辩质谱 原子质量单位: amu 一个处于基态的12C原子的质量的1/12. 串联质谱法简介: MS-MS 空间串联 时间串联 LC-MS-MS，GC-MS-MS 第三节 离子类型 阳电荷的表示方法： 含奇数个电子的离子（odd electron ; OE）用“ + ” 表示。 含偶数个电子的离子（even electron ; EE）用“ + ” 表示。 第三节 离子类型 阳电荷符号一般标在杂原子或? 键上； 电荷位置不清楚时，可用“ ” 及“ ”表示。 第三节 离子类型 （一） 单纯开裂：一个键发生裂解 (1) 均裂：homolytic cleavage 在键断裂后，两个成键电子分别保留在各自的碎片上。 第三节 离子类型 (2) 异裂：heterolytic cleavage 在键断裂后，两个成键电子全部转移到一个碎片上的裂解过程。 第三节 离子类型 (3) 半异裂：hemi-homolysis cleavage 离子化的σ键的断裂过程。 第三节 离子类型 （二） 重排开裂：rearrangement cleavage 通过断裂两个或两个以上的化学键，结构重新排列。 重排离子：重排开裂得到的离子。 重排方式：McLafferty重排 逆Diels-Alder裂解 第三节 离子类型 (1) McLafferty重排： 含不饱和中心 C = X ( X为O, N, S, C ); 有? 氢原子 第三节 离子类型 第三节 离子类型 (2) 逆Diels-Alder重排 是以双键为起点的重排。产物是共轭二烯离子 。 第四节 分子式的测定 第三节 质谱分析法 一. 分子式的测定 （一）分子离子峰的确认 一般位于质谱图中质荷比最高的位置。但…… 1. 分子离子的稳定性规律 芳香族化合物 共轭链烯 脂环化合物 直链烷烃 硫醇 酮 胺 酯 醚 酸 分支烷烃 醇 第四节 分子式的测定 2. 分子离子的质量服从奇偶规律（氮律）。 第四节 分子式的测定 3. 最高质荷比离子与相邻的