有机波谱解析课切件红外光谱.ppt

研究内容 紫外-可见吸收光谱：研究不饱和有机物，特别是具有共轭体系的有机化合物． 红外光谱法：研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物(没有偶极矩变化的振动在拉曼光谱中出现)． 红外光谱 1. 红外光谱的一般特征 (2) 测定方式 液态：涂膜在KBr晶片上测定 固态：KBr压片，或分散在石腊油中 溶液中：将样品配成溶液，在池槽中测定 (3) 一些基团的特征频率(cm-1) 注：s = 强，m = 中，v = 不定 注意 (a) 官能团区(3700~1500 cm-1)：X-H，X?Y，X=Y的伸缩引起，彼此重叠较少，可推测是否含有官能团． (b) 指纹区(1400~650 cm-1)：键弯曲而引起，吸收带位置和强度随化合物而异． 2. 红外光谱的基本原理 (1) 成因 分子吸收一定频率的红外光，发生振动能级跃迁． (2) 产生吸收带的跃迁条件 相邻能级间的跃迁 分子振动时，偶极矩的大小或方向必须有一定的变化 只有符合上述规律的跃迁才能产生吸收带 例：非极性的同核双原分子，振动时偶极矩不变，　　　　　故不产生吸收． CH3-CH3 C-C单键无吸收带(伸缩带)． 对称取代的烯烃和炔烃伸缩振动一般不出现． 伸缩振动不产生吸收带的对称分子 因为分子振动能级差DE为0.05~1.0 eV，比转动能级差(0.0001~0.05 eV)大，因此分子发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随转动能级的跃迁，因而无法测得纯振动光谱． 试样的处理和制备 试样应该是单一组份的纯物质，纯度应 98%才便于与纯物质的标准光谱进行对照． 多组份试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶或色谱法进行分离提纯，否则各组份光谱相互重叠，难于判断． (iii) 试样中不应含有游离水．水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗. (iv) 试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内. (1) 液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中，液层厚度一般为0.01~1 mm． (2) 液膜法 沸点较高的试样，直接直接滴在两片盐片之间，形成液膜。 (3) 溶液测定 　 对于吸收很强的液体，当用调整厚度的方法仍然得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂配成稀溶液测定． (1) 压片法 将1~2 mg试样与200 mg纯KBr研细均匀，置于模具中，在油压机上压成透明薄片． (2) 石蜡糊法 将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟代烃混合，调成糊状，夹在盐片中测定． (3) 薄膜法 主要用于高分子化合物的测定．可将它们直接加热熔融后涂制或压制成膜．也可将试样溶解在低沸点的易挥发溶剂中，涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜测定． 谱图解析 红外光谱法应用 定性分析 1 . 已知物的鉴定 将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文献上的谱图进行对照．如果两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认为样品是该种标准物．如果两张谱图不一样，或峰位不一致，则说明两者不为同一化合物，或样品有杂质．如用计算机谱图检索，则采用相似度来判别。使用文献上的谱图应当注意试样的物态、结晶状态、溶剂、测定条件以及所用仪器类型均应与标准谱图相同。 2. 未知物结构的测定 测定未知物的结构，是红外光谱法定性分析的一个重要用途。如果未知物不是新化合物，可以通过两种方式利用标准谱图进行查对： 不饱和度的计算 谱图解析一般先从官能团区的最强谱带开始，推测未知物可能含有的基团，判断不可能含有的基团．再从指纹区的谱带进一步验证，找出可能含有基团的相关峰，用一组相关峰确认一个基团的存在．对于简单化合物，确认几个基团之后，便可初步确定分子结构，然后查对标准谱图核实。 在结构解析中的应用 例1．推测化合物C8H8O的结构 例2．推测C12H14O4的结构(沸点172?C) 例3．已知化合物A(C3H6O2)，在3600~2500有强吸收，1710处有强吸收，推测A的结构。 * 除了单原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等之外，几乎所有的有机化合物在红外光谱区均有吸收。 X轴: 波数(cm-1)—Y轴: 吸收百分数(T％) (1) 红外光谱图由一些吸收带组成 0 100 50 样品的状态对吸收带的位置有很大影响．因此，在谱图上对样品的状态应加以说明. 分子振动是量子化的，它具有一定振动能级，其能量为： E = (?＋1 / 2)hc? 0 (? = 0，1，2…等) 两能级差为: ?E＝hc? 0 当吸收的红外光频率等于分子振动的基频时，发生振动能级的跃迁． 简谐振动 双原子分子的振动 真实分子的振动不是严格的简谐运动 红外光