第3章签烯烃和炔烃.ppt

* 一直加成直到生成(RCH2CH2)3B，如果烯烃双键上有空间阻碍比较的的取代基，可停留在RBH2或R2BH阶段 * 原油中一般不含或仅含少量烯烃。 在适当条件下，烯烃或炔烃分子中的π 键打开，通过加成自身结合在一 起，这种反应称为聚合反应，生成的产物称为聚合物。 (a) 由少数分子聚合而成的聚合物，称为低聚物 化工原料 3.5.6 聚合反应 (b) 有许多分子聚合为相对分子质量很大的聚合物，称为高聚物 加成聚合、自由基聚合 Z = OH （维纶） CH3 （丙纶） CN （晴纶） Cl （氯纶） H （高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品） （低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等） 单体 聚合物 单体 共聚反应 3.5.6 聚合反应 聚乙炔分子具有单、双键交替结构，有较好的导电性。 若在聚乙炔中参杂I2、Br2 或BF3等Lewis酸，其导电率可提高到金属水平，被称为“合成金属” 3.5.6 聚合反应 可发生只生成几个分子之间的聚合物 炔 3.5.6 聚合反应 四大塑料“四烯” 聚乙烯(PP)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS) 聚乙烯 聚氯乙烯 PVC polyvinyl ?chloride 合成橡胶“四胶” 顺丁橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶 洗耳球 输液管 传动带 零部件 α-氢原子的反应活性高 1) 诱导效应：sp2碳原子的电负性大于sp3碳原子 2) 共轭效应： P-П 共轭效应 3.5.7 α-氢原子的反应 烯烃中，与双键碳直接相连的碳原子称为?-C原子，?-C原子上的氢称为?-H。 3.5.7 α-氢原子的反应 (1) 卤化反应 3.5.7 α-氢原子的反应 (2) 氧化反应 此反应是工业上合成甘油的第一步，得到的?-氯丙烯与HOCl加成后，在碱性条件下水解即可得到甘油。 ?-H 卤代反应的应用 3.5.8 炔烃的活泼氢反应 (1) 弱酸性 CH4 NH3 H2O F-H Pka 50 38 15.7 3.2 H－C≡C－H CH2＝CH2 CH3－CH3 Pka 25 44 50 甲基负离子 乙烯负离子 乙炔负离子 炔化物的烷基化反应— 碳链增长的反应。 3.5.8 炔烃的活泼氢反应 (2) 金属炔化物的形成及应用 RC≡CH + Ag(NH3)2NO3 RC≡CAg? + NH4NO3 + NH3 RC≡CH + Cu(NH3)2Cl RC≡CCu? + NH4Cl + NH3 白色沉淀 红色沉淀 用来鉴别末端炔烃(RC≡CH) 炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃，在混合炔烃中分离末端炔烃； 重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸，对不再利用的重金属炔化物应加酸处理。 3.5.7 炔烃的活泼氢反应 (3) 炔烃的鉴别 石油裂解(乙烯): C6H14 CH4 + CH2=CH2 + CH3-CH=CH2 + 其它 15% 40% 20% 25% 3.6 烯烃和炔烃的工业来源和制法 3.6.2 炔烃的工业制法 3.6.1 烯烃的工业制法 2.以天然气为原料： 1.以电石为原料： (1) 醇脱水 (2) 卤代烷脱卤化氢 脱氢方向——查依采夫规则 在强碱(常用KOH、NaOH)作用下，脱HX。 3.6.3 烯烃的实验室制法 (3) Heck 反应、Wittig反应、烯烃复分解反应等 (1) 二卤代物脱卤化氢 3.6.4 炔烃的实验室制法 P114 (一)(2)(4)(5)(6)(7) (三) 全部 (四)(2)+{(1)中的（C）一起鉴别} (六) (1) (2) (七) (十) (1) (十三) (十五) (十六)(3)(4) (十八) (十九) 顺 顺 顺 反 环丙烷开环与烯烃加成反应的区别 加H2类似协同反应，从位阻最小的地方反应; 加Br2、HBr类似亲电反应，从位阻最小位置进攻，形成最稳定的C+。 ①