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生物化学祥生物氧化
生物氧化 二 场所 真核生物:主要在线粒体 原核生物:细胞质膜 三 线粒体内的氧化过程 四 特点 反应条件:恒温(体温,37℃),近中性PH,有水环境,细胞内 酶催化(包括辅酶),有中间产物生成,氢需经过传递(传递体)才能与O2结合形成H2O 能量逐步释放,主要以生成ATP方式储存能量,为生物体利用 需要O2,最终产物CO2由有机物氧化的中间产物经脱羧反应(分为直接脱羧基、氧化脱羧基,分别可以α-、β-脱羧)而生成。 五 与体外燃烧的比较 结果相同:消耗氧气生成二氧化碳和水,同时释放能量 生成方式不同:H2O形成方式,CO2形成方式,能量释放方式,反应条件 第二节 线粒体氧化体系 一. 呼吸链(respiratory chain): 呼吸链是由一系列的递氢体和递电子体按一定的顺序排列所组成的连续反应体系,代谢物分子上的氢由脱氢酶激活脱下,经过一系列传递体的有序传递,将电子传递到细胞色素体系,最后传递到氧激活氧,活化的氢和活化的氧结合生成H2O,传递过程中有ATP生成,这个过程构成的传递链叫呼吸链或电子传递链,起传递氢或电子作用的酶或辅酶称为电子传递体。 呼吸链发生的部位: 线粒体内膜(真核生物) 线粒体的结构 二. 呼吸链的组成成分和作用 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)又称辅酶I(CoI),或尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+),又称辅酶Ⅱ(CoⅡ)。 NAD+为体内很多脱氢酶的辅酶,是连接作用物与呼吸链的重要环节,分子中除含尼克酰胺(维生素PP)外,还含有核糖、磷酸及一分子腺苷酸(AMP),其结构如下: NAD+腺苷酸部分中核糖的2′位碳上羟基的氢被磷酸基取代而成NADP+,结构如下: 作用分子结构特点: 在生理pH条件下,尼克酰胺中的氮(吡啶氮)为五价的氮,它能可逆地接受电子而成为三价氮,与氮对位的4位碳也较活泼,能可逆地加氢还原,故可将NAD+视为递氢体。 反应时,NAD+的尼克酰胺部分可接受一个氢原子及一个电子. 作用:脱氢(激活氢) 递氢(可逆作用,传递给黄素蛋白) 2. 黄素蛋白(flavoproteins) 黄素蛋白是一种脱氢酶,种类很多,其辅基有两种,一种为黄素单核苷酸(FMN),另一种为黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD),两者均含核黄素(维生素B2),此外FMN尚含一分子磷酸,而FAD则比FMN多含一分子腺苷酸(AMP),其结构如下: 作用分子特点: 在FAD、FMN分子中的异咯嗪部分1和10位的氮可以进行可逆的脱氢加氢反应,接受一对氢原子而变成还原型FMNH2或FADH2。 作用:FMN——递氢 FAD——脱氢,递氢 3. 铁硫蛋白(iron-sulfur proteins,Fe-S) 常见的铁硫蛋白有三种组合方式 4.泛醌(ubiquinone,UQ或Q) 5. 细胞色素体系(cytochromes,Cyt) 根据吸收光谱的不同可分为三类,即细胞色素a,b,c(Cyta,Cytb,Cytc)。 线粒体的电子传递至少含有五种不同的细胞色素:称为细胞色素b、c、c1、a、a3。 细胞色素b、c、c1辅基为血红素。 细胞色素a、a3不易分开,统称为细胞色素aa3,其辅基为修饰过的血红素,称为血红素A,唯一可将电子直接传递给氧的细胞色素,因此又称为细胞色素氧化酶。 在呼吸链中不同的电子传递体都和蛋白质结合存在。 NAD是许多脱氢酶的辅酶。FMN是NADH脱氢酶的辅酶。 辅酶Q本身不是蛋白质,但是与一种以上的蛋白质相结合而起作用。 与呼吸链中递电子体相结合的蛋白质都是水不溶性的,真核细胞中这些蛋白质镶嵌在线粒体的内膜上。 三. 呼吸链传递体的排列顺序 确定排列顺序的方法(实验测定): 根据各种组分的标准氧化还原电位来确定。 测定特定吸收光谱。 使用特异的抑制剂。 酶复合体 。 复合体Ⅰ:从NAD+到泛醌间的组分,又称NADH-泛醌还原酶 整个复合体嵌在线粒体内膜上,其NADH结合面朝向线粒体基质,从而能与基质内经脱氢酶催化产生的NADH+H+相互作用。NADH脱下的氢经复合体Ⅰ中FMN、铁硫蛋白等传递给辅酶Q,与此同时伴有质子从线粒体基质转移到线粒体外。 复合体Ⅱ:琥珀酸到泛醌间,又称琥珀酸-泛醌还原酶 它是三羧酸循环中唯一的膜结合蛋白质,至少含有4种不同的蛋白质,其中一种蛋白质通过共价结合一个FAD和一个铁硫蛋白,还原当量(2H)从琥珀酸到FAD,然后经铁硫蛋白传递
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