煤转化的化学基础脾－2热解.pptVIP

Benzyl Sulfide Benzyl Sulfide 中硫的迁移机理 Cal-S键的共性 2-Naphthalenethiol 中硫的迁移机理 Car-S键的共性 煤热解中硫的迁移机理 煤的成焦机理 随温度的升高 郭崇涛《煤化学》化学工业出版社，1992 外层半焦壳 破裂，胶质 体流出 煤 胶质体 煤粒软化，表面 出现含有气泡的 液体膜（胶质体） 煤 外层液体膜固化生成半焦， 中间有胶质体层 煤 半焦 焦 焦炭都是胶质 体形成的？ 煤都能变成 胶质体？ 焦中孔隙结构的来源？ 液体的表面张力保留小气泡？ 灰的行为和作用？ 煤的成焦机理（可能的） 随温度的升高 煤 煤粒软化，表面出现含有气泡的胶质体，体积膨胀 胶质体 胶质体固化、外层半焦壳破裂，体积收缩，形成两种焦 焦炭I 焦炭II 所有的煤种都是这样？ 焦炭I 的尺度变化很小 两种焦炭性质不一 焦炭I 是怎样形成的？ 煤热解工艺－分类 低温干馏 500 600 700 800 900 1100 温度 1000 高温干馏 中温干馏 电灯发明之前： - 制取灯油和蜡 二战德国： - 焦油加氢制取汽油柴油 低阶煤提质 - 脱氧、提高半焦发热量 - 污染物部分脱除 - 粘结性差易处理 - 煤组成的优化利用方法 制取焦炭、化学品和煤气 初期： - 结焦和加热一起 后来： - 结焦和加热分开 （找到焦油和氨的用途） 上世纪末曾提出： - 结焦和加热一起 （避免焦油加工及污染） 现代： - 蓄热式（燃烧废气利用） 主要内容：郭树才《煤化工工艺学》2006 煤低温干馏－炉型 加 热 煤 半 焦 焦油和煤气 外热式 煤 半 焦 焦油和煤气及热载气 热载气 内热式 固体热载体 - 半焦 - 燃烧热灰 - 钢球、瓷球 特点？ 特点？ - 传热慢、效率低、不均匀 - 煤层薄、生产能力低 - 挥发物不被稀释 - 焦油产率低 - 传热快、效率高、均匀 - 炉型简单，生产能力高 - 挥发物被稀释 - 焦油产率高 - 块状煤 主要来源：郭树才《煤化工工艺学》2006 煤低温干馏炉型－鲁奇三段炉 来煤 加煤车 煤槽 干燥段 150oC 通道 干馏段 500-850oC 冷却段 100-150oC 出焦机构 焦炭闸门 胶带运输机 干馏段燃烧炉 干馏段出口煤气 回炉煤气管 冷却煤气吹风机 干燥段吹风机 干燥段排气烟囱 干燥段燃烧炉 处理量 煤 300-500 t/d 产量 焦 150-250 t/d 焦油 10-60 t/d 煤气 180-220 m3/t煤 煤低温干馏炉型－外热式立式炉 - 主要用于生产城市煤气 - 处理量可达 10余t/d - 炉型 Koppers 鞍山焦耐院多种型号 - 产物 焦炭 ?70％ 煤气 370-450 m3/t煤 煤槽 干馏室 焦炭槽 上部蓄热室 加热煤气管 下部蓄热室 煤高温干馏炉型－中国JN60-87焦炉 - 目前的主流焦化炉，鞍山焦耐院设计 - 55孔，长70 m、宽 20 m、高 15 m - 炭化室有效容积 38.5 m3，装煤28 t - 结焦时间 17 h，火道温度 1300 oC 空气 蓄热室 贫气 蓄热室 4孔（实际长达55孔） 正视图 侧视图 炭 化 室 立火道 侧视图 废气 蓄热室 煤高温干馏炉型－捣固煤炼焦 - 可多用弱黏性煤（?55％的气煤）生产高炉用焦炭 - 提高煤粉的碎细度而不影响生产和操作 - 大容积炉：90孔，每孔48 t煤 煤饼 煤气净化车 捣固机 焦炉 导焦槽 熄焦车 蓄热室 炼焦炉内煤的温度分布 特点：间接加热，低加热速度，长时间加热，无载气吹扫 郭树才《煤化工工艺学》2006 炭化室煤料温度和成焦层分布 7 成焦层分布 煤的高温热解－焦化产品 烟煤炼焦主要产品 低温炼焦 高温炼焦 煤气 6- 8％ 13-15% 焦油 7-10% 3- 5% 粗苯 0.4-0.6% 0.8-1.1% 7-12 痕量 萘 3-4 1-2 碱类 1-3 20-35 酚类 高温炼焦 低温炼焦 焦油（％） 25-28 40-55 CH4 55-60 26-30 H2 高温炼焦 低温炼焦 煤气（％） 炼焦析出的粗煤气： H2、CH4、CO、CO2、烃类 含氧化合物：酚 含氮化合物：氨、氰化氢、吡啶、喹啉 含硫化合物：H2S、CS2、噻吩 煤炼焦的化学产品 我国炼焦工业发达，年耗煤300 x 106 吨，年产：