绿色化学的基本内我容与实例.pptVIP

第二部分 方兴未艾的绿色化学——绿色化学的基本内容与实例 第三章 绿色化学的基本概念 绿色化学是更高层次的化学，又称可持续发展化学、环境友好化学、清洁化学，在其基础上发展的技术称绿色技术、环境友好技术或洁净技术(Clean Technology)。 美国绿色化学研究所所长P.T.Anastas博士认为，绿色化学就是在化学品的设计、制造和使用的过程中利用一系列的原则来减少。甚至消除有毒有害物质的使用或在过程中的生成 二、原子利用率 三、绿色化学的基础——从化学物质的毒理学性质、化学反应(过程)的安全性思考问题 (一)Q值与EQ Q值是根据废物在环境中的行为给出的对环境不友好度。 因此，若要精确的评价一种合成方法相对于环境的好坏，必须同时考虑废物的排放量和废物环境行为的本质，其综合表现为环境商值(EQ),即： EQ=E×Q 式中：E——E因子 (二)LD50 在传统上，化学危险物的定量评价是用致死中量(LD50)衡量的，它也可以在新方法未能完善前作为参考，尤其是对化学品急性毒性的评估。 四、绿色化学的理想——零排放 如果根本没有废物排放，则E因子为0，EQ必然为0，这就是零排放，它是绿色化学最根本的特征，也是绿色化学的最终理想。 因此，绿色化学在理论上是一个新的概念；在实践上，更多地是 一个过程，即绿色化。 1.设计安全有效的目标分子 从源头上消除污染，首先必须保证所需要的物质分子—目标分子是安全有效的。因此，绿色化学的一大关键任务就是设计暗暗有效的目标分子或设计比被代替的其他分子更安茜有效的目标分子。 设计安全有效化学品包括如下两个方面的内容： a.新的安全有效化学品的设计。 b.对已有的有效但不安全的分子进行重新设计， 是这类分子保留其已有的功效、消除掉其不安全的性质，得到改进过的安全有效的分子 比如，由硝基苯合成对苯二胺，可以选择如下4条合成路线： (1) 4. 寻找新的转化方法 在化学过程中要减少有毒有害物质的使用，可以磁带用多种方法。近年来的研究发现，采用一些特别的非传统化学方法，可获得多宗环境效果。 a. 催化等离子体方法 要由二氧化碳和甲烷合成染料油，按传统的思维方式是，先由二氧化碳与甲烷重整生产合成气，在采用费-托合成工艺把合成气转化为燃料油。 总包反应为： 反应物中原理的相对质量之总和为1062，而目标产物为108，即每生产108g对苯二胺就要产生954g废物，反应的原理利用率仅为10%。 总包反应为： 反应物中原子的相对质量之和为300，而目标产物仅为108，即每生产108g对苯二胺就会由192g废物生成，反应的原子利用率为36%。 反应物中原子的相对质量之总为543，而目标产物仅为108，即每生产108g对苯二胺就会产生435废物，反应的原子利用率为20%。 反应物中原子利用率的相对质量之总和为162，而目标产物仅为108，即每生产108g对苯二胺就会产生54g废物，反应的原子利用率为67%。 这一过程的缺点是，合成气制备是一个高耗能过程，且使用的催化剂易积碳而失活。刘昌俊等采用等离子体方法实现了一步直接合成燃料油，改善了产品的选择性，降低了单位产品的能耗，在这一过程中催化剂最强了等离子体的非平衡性，而等离子体又促进了催化剂的催化作用。 b. 电化学方法 采用电化学过程也可以消除有毒有害原料的使用，而且还可以使反应在常温常压下进行。 c. 光化学及其他辐射方法 光和其他辐射的方法，也可革命性地改变传统过程，消除有毒有害物质的使用。 例如，传统的二噁烷、氧或硫杂环己烷的开环反应要用重金属作催化剂，在一定试剂作用下才能进行，而Epling则采用可见光作为“反应试剂”直接保护基团开环，避免了使用重金属造成的环境污染。 5. 寻找安全有效的反应条件 在合成化学品的过程中，采用的反应条件对整个过程对环境的影响大小起着决定性的作用。经济上比较容易评价而且目前考虑较多的是能耗。过程对环境的影响程度由于评估比较困难，因此目前任然考虑不多。化学化工产业对人类、对环境的影响不仅来自于其原料及产物，而且一切与整个过程相关的其他因素对人类和环境也都由很大的影响。在这些因素中，反应所用的催化剂和溶剂是两个重要的因素。 (一)寻找安全有效的催化剂 1.活性组分的负载化 克服这些酸催化剂的缺点的方法之一，就是使其负载化，或均相催化剂的多相化。把这些液体酸固载在蒙脱土等类多孔性固体物质上，使有毒有害催化剂转变为环境友好催化剂。 例如：传统的Friedel-Crafts反应常用氢氟酸、硫酸或三氯化铝、三氟化硼等作催化剂，最常采用的使三氯化铝。 又如，把氯化锌负载与蒙脱土上，得到一种新型的傅式反应催化剂，已构成了一种新的工业催化剂的基础。 2.