聚合物的结构..pptVIP

第三章 聚合物的结构 聚合物的分子链结构 聚合物的聚集态结构 物质的使用性能：本质上由其化学组成和结构所决定。 聚合物性能——结构相关， 聚合物的结构——单个分子、分子堆砌。 高分子化合物在化学组成上与低分子相比，应该说差别不大，甚至还更简单。但高分子化合物由于有特别高的分子量，并且分子量还不唯一，具有多分散性，因而形成了复杂的高分子结构。 高分子材料具有不同于低分子化合物的结构，在固态时结构复杂，因此表现出各种特有的使用性能。 一、聚合物的分子链结构 分子链结构： 线形、支化、交联 * 单体单元的连接方式 单体单元：结构不对称， 单体单元连接方式： 为主结构， 键接方式不一样，对高分子的性能也有影响，上述聚乙烯醇只有头-尾连接才能与甲醛缩合制维纶，其它连接形式不能缩醛化，影响纤维强度和耐水性。 * 立体构型 立体构型：全同立构、间同立构、无规立构。 重复结构单元：含手性C ---DDDD--- ---DLDLDL--- ---LDDLLLD--- 等规聚丙烯： 间规聚丙烯： 无规聚丙烯： ---LLLL--- * 共轭双烯聚合物的分子结构 分子结构：非常复杂 丁二烯聚合： 异戊二烯： * 聚合物分子链的形态 线形高分子：单体单元连接是一维的。 支化高分子：支化点 网状高分子： * 聚合物分子链的大小及其多分散性 聚合物分子链大小：分子量、聚合度描述。 聚合物：所含分子链大小不一， 同系分子的混合物。 高分子化合物的这种分子量不唯一、有分布的特征称为高分子化合物的多分散性。 多分散性原因： （1）合成：不论何种合成方法一般得到的都是聚合度高低不一的混合物，例如聚乙烯，它的分子结构式可表示为：CH2-CH2 ，聚合度为1000的聚乙烯，并不能说n=1000，而是平均聚合度是1000，其中有聚合度999，998，997 … 的聚乙烯分子，也有聚合度1001，1002，1003 … 的聚乙烯分子。在聚合度1000左右分子量有一定的分布。 （2）分离：不能分离高分子混合物，合成形成的高分子同系混合物，其物理性质和化学性质几乎相同，没有方法分离它们。可分级。 * 平均分子量 平均聚合度 表示通常所说的聚合物的分子量，聚合度 M x 数均分子量 数均聚合度 重均分子量 重均聚合度 同一个聚合物体系： n mol, w g 统计方法不同时 多分散系数： 分子量分布： i分子聚合度 d1, 多分散 d=1时，单分散 * 聚合物分子链的构象及柔顺性 构象： 高分子链构象： 乙烷 丁烷 理论构象数 构象异构体：互相转变容易，旋转势垒低。 孤立高分子链：构象数很可观，有无穷多个构象； 实际上不可能，---C-C--，除与相邻两个碳原子相连接外，还有两个键与氢原子或其它体积大的侧基相连，这些原子或基团阻碍碳键的旋转，使一些构象无法实现。 * 分子链柔顺性：通过内旋转作用改变其构象的性能。 链的旋转，即高分子的构象数和构象变化决定高分子链具有刚性还是柔性，高分子链构象数多，构象之间容易变换，这样的高分子链显得柔性，反之，显得刚性。 链结构与链刚柔性的关系： （1）主链结构 （2）侧基结构 （3）氢键 （4）链长 Si-O C-O C-C -C-C-C=C-C-C- -C-C-C-C-C-C- 注意：高分子链柔顺性与实际聚合物材料刚柔性有不同处。 * 聚合物的聚集态结构 聚集态结构：聚合物内分子链的排列与堆砌结构， 超分子结构。 同一种聚合物 不同聚集态 不同制品性能 加工成型工艺不同 聚集态结构 非晶态结构 晶态结构 液晶态结构 取向态结构 * 聚合物的非晶态 无定形态、是聚合物普遍形态。 （1）无规线团模型：链相互贯穿、纠缠， 链段运动， 自由体积， （2）两相球粒模型：局部有序 * 聚合物的结晶态 结晶： 分子链长，结晶难，二维:分子间，一维：主链方向。 形成低级晶系：单斜、三斜晶体 单晶、 球晶： 伸直链晶片、纤维状晶、 串晶： * 晶态模型： 缨状胶束模型、 折叠链模型 聚合物结晶过程特点： T: TgTTm 结晶速率：开始慢、快、慢 结晶: 无确定熔点，熔程。 聚合物结晶过程影响因素： 分子链结构、 温度、 应力 分子量、杂质 结晶对聚合物性能影响： 密度、强度、硬度、耐热性、耐溶剂性、耐化学腐蚀性提高。 弹性、断裂伸长、抗冲击强度下降 * 聚合物的液晶态 液晶态：晶态有序+液态流动连续 热致性液晶 溶致性液晶 液晶高