高等工程热力学第2章第3节.ppt

高等工程热力学 2.3 对比态定律 一、临界状态 临界状态是范氏方程有三个相等的实根的状态： （1）液相气相转变 （2）无容积变化 （3）无汽化潜热 临界状态数学描述 一阶导数为零：通过临界点c的等温线，在c有水平切线。 二阶导数为零：通过临界点c的等温线，在c是拐点。 C在等温线上 二、临界状态参数 在这部分中，我们 范德瓦尔气体 考虑到气体分子具有一定的体积，用分子可自由活动的空间（V-b）来取代理想气体状态方程中的体积 V。 考虑到气体分子间的引力作用，气体对容器壁面的压力要比理想气体的小，用内压力修正压力项。内压力为a/v2。 或 当气体处于临界状态时，v1=v2=v3=vc将此式代入上述两个方程中，则 对应项系数相等，可以列出三元方程 另一种算法 联立解得： 三、范式方程中的常数 从运算角度来说，范德瓦尔常数a、b可以根据气体的压力p、体积v 和温度T的实验数据用曲线拟合法确定 而从实际角度出发的话，实验测量临界压力Pc和临界温度Tc的值很准确，故常用测得的临界参数值（ Pc 、 Tc ）计算范式方程中的常数a、b 由方程2-20得 临界压缩因子Zc： 不同物质的Zc值并不相同。 对于大多数气体，实验测得值的Zc值在0.25-0.30之间，且v=2b。这说明范德瓦尔状态方程不能与实际情况完全相符合。 用Tc，Pc算出的a，b值，不同于用另一对临界特征值（如Pc,vc或Tc，vc）算出的。  用临界特征值算出的a，b值也不适用于离临界点较远的情况。反之，用离临界点较远处特性值算出的a，b值，也不适用于临界点的实验值。  总之，范德瓦尔方程是半经验的状态方程 正确地照顾到了物质结构方面的某些因素，以理论的方式修正了理想气体状态方程，定性地描述了实际气体的基本特征。 没有把所有的因素考虑进去，定量上不够精确，不宜作为定量计算的基础。 四、对比态定律 1.对比参数 2.对比态状态方程 3.对比态定律 4.几点说明 假如几种物质的对比参数都相同， 我们说它们处在同一对比状态中. 例如：各种物质的临界状态,相应的对比参数都相同(均等于1)。我们说各种物质相对于临界状态而言，都处在同一对比状态中. 2.对比态状态方程 对比态状态方程的一般形式 将对比参数以及 代入 整理得 即 (1) (1)式即为范德瓦尔对比态状态方程.方程中没有任何与物质固有特性有关的常数，所以是通用的状态方程式，适用于任一符合范德瓦尔方程的物质. 3. 对比态定律 从范德瓦尔对比态方程可以看出:虽然在相同的压力与温度下，不同气体的比体积是不同的,但是只要它们的PR、TR分别相同，它们的 必定相同。 如几种物质之间有两个对比参数相同，则第三个对比参数必相等，这就是所谓的对比态定律。 热力学相似的物质: 1.服从对比态定律； 2.满足同一对比态状态方程. 也就是说在TR-PR、PR- 、TR- 坐标系统图中,各种物质的等 线、等TR线、等PR线一定重合. 这实际上只有当物质的性质只须用二个常数a、b来确定，且对比态状态方程为 = （PR，TR） 时才正确. 4.几点说明: 1) 在这里是取临界点作为各种气体热相似的 特征点,这是因为临界点代表着气体和蒸汽的分 界点。而对比态理论所企图应用的范围正是这些 区域,因此比用其他点(如三相点)作特征点要更 准确些. 2） 热相似是相当广义的，即不仅P-v-T关系 上的相似，而且还包括其它方面的，如导热系 数和粘性系数等等. 3) 虽然对比态方法有一定的误差(约10%以下), 但是可以用P、v、T关系对还不熟知的那些气体作 初步估计，以及对那些气体在某些实验还达不到 的区域（高参数或低参数区域）也可以作适当估 算. 4） 这只限于具有两个气体常数的类型.因此 除范式方程外，还有一些方程可以转换成对比态状态方程.但是有些状态方程则不能转换.(例如维里状态方程这一类的) 维里方程： 式中B、C、D等都是温度的函数，分别称为第 二、第三、第四维里系数. 5) 虽然建立了对比态定律的概念,而且实际上 也有相当准确地应用的可能,但是还没有找出一 个满意的、简单的、可以通用于