高等工程热力学童钧耕第3章实际气体.ppt

* ? 如某种混合气体由A，B两种气体组成，混合气体压力 p，分压力为 pA、pB 温度为 T ，则 分压力 回顾 * 1 kg 定比热容 1 mol 定比热容 ?混合气体(无化学反应)过程熵变 回顾 * 当两个原子结合成分子时，要放出结合能——键能。相邻两个或多个原子间的相互作用称为化学键。 每个相互作用的原子各以一个或多个电子与其它原子构成两个原子共有的电子对形成的键称为共价键。 * * * * * * * M-H59型方程 方程中K =5，有A2、A3、A4、A5、B2、B3、B5、b、C2、C3、C5共十一个常数值。 不仅可用于烃类气体，而且对H2O、NH3及氟里昂制冷剂的p、v、T计算都有良好的结果。用于NH3、H2O及某些极性氟里昂等极性气体计算时，密度ρ可达2.3ρc。59型方程被国际制冷学会选定作为制冷剂热力性质计算的状态方程。 * M-H 方程 R-K 方程 范德瓦尔方程 饱和水蒸气v″(14点) p = 1-184 atm 0.8% 7.4% 53.8% 氨体积（8点） T = 560K、p = 1-300 atm 0.29% 0.9% 30.4% M-H方程、R-K方程、范德瓦尔方程比较； * §3-7 实际气体混合物状态方程 ?实际气体混合物，若无化学反应，则可以把混合物当作假 想的纯质来处理，并确定其状态方程。 ?由于混合物的组成和成分千变万化，用实验方法来确定所 有可能的混合物的状态方程是不实际的，所以目前处理方 法主要是利用各组成气体纯质数据来计算混合物的p、v、 T 或其他热力性质。这种方法称混合法则。混合气体的 性质也可以用临界常数法来计算。 一、混合法则 ?理想气体混合物的道尔顿（Dalton）分压力定律和亚麦加特（Amagat）分容积定律，就是混合法则。 * ?真实气体的混合物的混合法则 ①各种状态方程用于混合物时，往往有专门的混合法则。 ②除维里方程的混合法则可由统计力学导出，混合法则的确定，通常先从理论上提出模型，然后根据混合物的实 验数据，通过分折及数学方法，拟定混合物的常数与纯质常数的关系。 ③同一状态方程，为了使它能适用于混合物或改进其适应性、准确度，可有各种不同的混合法则。 ?混合法则优劣最终的评价，由它是否能正确反映混合 物的实验结果来鉴定。 ?根据纯质常数Y 来确定混合物常数Yij 有3种常用的经验 组合方法： * ?线性组合 ?平方根组合 ?洛伦兹组合 ?混合物组分的分子 性质及尺寸差别不 大时，三种组合法 则所得结果相差甚 微，推算值和实验 值相差较小； ?混合物组分的分子性质及 尺寸差别较大时可用引进交 互作用系数，如引进二元交 互作用系数 kij调整不同二元 混合物的特性。 * ?范德瓦尔方程及R-K方程中的常数a、b，可用以下混合法则： 混合法则在各组成物质化学 性质相似时才比较可靠 ?P-R方程混合法则： kij 为二元交互作用参数，其值 需由二元相平衡实验数据定。 两种气体混合物 * ?B-W-R方程混合法则 * §3-8 湿空气的维里方程 ? 地球上的大气由氮、氧、氩、二氧化碳、水蒸气及极微量的其他气体所组成。水蒸气以外的所有组成气体称为干空气，看作是不变的整体。大气是干空气与水蒸气所组成的混合气体。 ? 地球上的干空气会随时间、地理位置、海拔、环境污染等因素而产生微小的变化，为便于计算，将干空气标准化（不考虑微量的其它气体） 成分 相对分子质量 摩尔成分 O2 32.000 0.2095 N2 28.016 0.7809 Ar 39.944 0.0093 CO2 44.01 0.0003 一、湿空气的压力 * ? 地球上大气的压力随地理位置、海拔、季节等因素变化。 ?以海拔为零，标准状态下大气压力p0=101325Pa为基础， 地球表面以上大气压p的值可按下式计算 海拔高度，m 海拔高度为z时的大气压力，mmHg ?精密的工程计算可采用压力的幂级数表示的维里方程： ?由于湿空气所处的压力较低： 对于干空气采用第二维里系数一项已足够准确； 对于水蒸气则可取用第二、第三维里系数两项。 二、 湿空气的维里方程 * ?高夫（J.A.Goff）和葛拉奇（S.Gratch）将适用于干空气及水蒸气的维里方程写成如下形式 ?干空气 ?水蒸气 干空气第二维里系数 水蒸气第二、第三维里系数 * ? 湿空气是干空气与水蒸气的混合物，湿空气的第二维里系数，应包