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第八章配是位化合物
例5:已知 , 求 [Cu(NH3)4]2+ + 2 e Cu + 4NH3的标准电极电势 解:将Cu2+/Cu和[Cu(NH3)4]2+/Cu组成原电池,达到平衡时,原电池的电动势为0。 -) Cu |[ Cu (NH3)4]2+ ?? Cu2+ | Cu (+ 整理得: M1 M2 M3 M4 ?10 ?20 ?30 n1 n2 n3 n1+ n2 +n3 复习元素的电势图 ?40 (n1+ n2 +n3) ?40 = ?10×n1 + ?20×n2 + ?30×n3 n1=1 n2=2 n3=3 解:根据题意构造原电池如下: 正极: Co(NH3)63+ + e == Co(NH3)2+ 负极: Co2+ - e == Co3+ Co(NH3)63+ + Co2+ == Co(NH3)2+ + Co3+ 根据: 所以: 31.已知 求:(1) (2)通过计算证明0.0010molAgBr能全部溶于100 mL 0.025 mol/L Na2S2O3溶液中(生成Br-和Ag(S2O3)23-) (2)通过计算证明0.0010molAgBr能全部溶于100 mL 0.025 mol/L Na2S2O3溶液中(生成Br-和Ag(S2O3)23-) 解:设AgBr溶解xmol, 则浓度为10x mol/L 起始浓度 0.025 0 0 平衡浓度 0.025-20x 10x 10x 例7:判断下列反应的方向 Ag(NH3)2+ + 2CN- [Ag(CN)2]+ + 2 NH3 (已知: ) 解:上述平衡的平衡常数为: 上述反应的平衡常数很大,故反应能向右进行而且较完全。 §8-7 配合物的应用 P94 一、在生命科学中的应用 二、在物质分离和分析中的应用 1、离子的分离 Zn2+ Al3+ 过量NH3·H2O [Zn(NH3)42+ Al(OH)3 2、离子鉴定 Fe3+ + [Fe(CN)6]4- = Fe4[Fe(CN)6]3?(兰色) Fe3+ + n SCN- = [Fe(SCN)n]3-n(血红色) 3、掩蔽干扰离子 例如在测定Co2+时,Fe3+离子有干扰,用F-离子掩蔽 Co2+ + 4 SCN- = [Co(SCN)4]2-(兰色) Fe3+ + n SCN- = [Fe(SCN)n]3-n(血红色) Fe3+ + 6F- = [FeF6]3-(无色) 4、在冶金工业中的应用 4 Au + 8CN- +O2 + 2 H2O = 4[Au(CN)2]- + 4 OH- 5、在催化工业中的应用 C2H4 + O2 CH3CHO PdCl2 + CuCl2 6、在电镀工业上的应用 第八章 小结 一、基本概念及术语 配合物、中心离子、配位体、配位数、螯合物、几何异构、空间构型、磁性、稳定性、高自旋、低自旋、内轨型、外轨型、 d-d 跃迁、稳定常数和不稳定常数、逐级稳定常数、累积稳定常数、配合平衡移动、 二、重要内容 1、配合物的组成、配合物的命名 2、配合物的几何异构现象 3、杂化理论和空间构型 4、晶体场理论的基本要点和d轨道的分裂 5、利用晶体场理论解释配合物的空间构型、磁性、稳定性及颜色 6、配合物的稳定性用稳定常数表示, 称为不稳定常数, 愈大,配合物愈不稳定。 7、配合平衡的有关计算 在正八面体中,晶体场稳定化能可下式计算: CFSE=(? 4n1+6n2)Dq+(m1? m2)EP n1------t2g (d?)轨道中的电子数; n2------eg (d?)轨道中的电子数;
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