干扰类型及测的定方法.ppt

仪器分析课程讲义 第四章 原子吸收光谱分析 第四节 原子吸收光谱法分析及操作 测定条件的选择 定量分析方法 灵敏度、特征浓度及检测极限 干扰的类型及其抑制 一、测定条件的选择 2．空心阴极灯电流： 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。一般选择额定电流的40-60%(1/2～2/3）。 灯电流低： 灯电流高： 3．原子化条件 ①火焰：依据不同试样元素选择不同火焰类型。 难理解化合物元素，高温， 易电离元素，低温。 ②燃气和助燃气流量及比例 决定最大允许进样量； 决定最佳检测燃烧器高度。 ③燃烧器高度 ，使元素通过自由原子浓度最大的火焰区。依赖燃气、助燃气流量。 ④进样量 进样量过小：自由原子浓度低，灵敏度低。 进样量过大：对火焰的冷却效应强。降低灵敏度。 依赖燃气、助燃气流量。 4．光谱通带（可调节狭缝宽度改变） 无邻近干扰线（如碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如 过渡及稀土金属），宜选较小通带。 二、定量分析方法 注意事项： 所配的标准溶液的浓度，应在吸光度与浓度成直线关系范围内。 标准溶液与试样溶液都应用相同的试剂处理。 在整个分析过程中，操作条件应保持不变。 应扣除空白值。 2.标准加入法 Ax=KCx A0=K(C0+Cx) Cx=Ax/(A0－Ax).C0 注意事项： 待测元素的浓度与对应的吸光度呈线性关系。 最少应用4个点来做外推曲线。 对于斜率太小的曲线，误差较大。 不能消除背景吸收的影响，应扣除背景。 三、灵敏度、特征浓度及检测极限 1.灵敏度——指对应与1%净吸收的待测物浓度（c），或对应与0.0044吸光度的待测元素浓度. S=C.0.0044/A 单位： 质量浓度μg/mL 或质量分数μg/g 2.检出极限 四、干扰的类型及其抑制 但在实际工作中仍不可忽视干扰的问题，主要有光谱干扰、物理干扰和化学干扰三类。 一、光谱干扰 2）空心阴极灯的阴极材料中干扰元素的辐射。Pb 217.0nm, Cu 216.5nm 换用纯度较高的单元素灯减小干扰。 3）灯的辐射中有连续背景辐射。 用较小通带或更换灯 2.与原子化器有关的干扰 2）背景吸收（分子吸收）： a.由气态分子（火焰中OH、CH、CO等分子或基团、金属的盐类）对光的吸收. b.固体微粒（进行低含量或痕量分析时，大量基体成分进入原子化器，在原子化过程中形成烟雾或固体颗粒在光路中阻挡光束）对光的散射引起的，是一种宽频带吸收。 ---引起部分共振发射线的损失而产生误差； ---随波长缩短而增大； ---同时随基体元素浓度的增加而增大； ---并与火焰条件有关（无火焰原子化器较严重）。 背景干扰校正方法 抑制方法： 使用与分析试样组成相似的标准样品； 配置与分析试样组成相似的标准品有困难时，可用内标法和标准加入法。 当分析试样浓度很高时，在满足灵敏度的前提下，可适当采用稀释法。 三、化学干扰及抑制 指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应,主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 （3）待测离子发生电离反应，生成离子， 吸收减弱，电离电位≤5eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。 2.化学干扰的抑制 释放剂—与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 保护剂—与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。 饱和剂—加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定。 例：用N2O—C2H2火焰测钛时，在试样和标准溶液中加入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。 电离缓冲剂—加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待测元素的电离。例：加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离。 分析题 1.原子吸收分析中，若产生下述情况引起误差，应采取什么措施： 光源强度变化引起基线漂移。 火焰发射的辐射进入检测器。 待测元素吸收线和试样中共存元素的吸收线重叠。 2.采用火焰原子化法，是否火焰温度愈高，测定灵敏度就愈高？ 计算题 1.现拟用原子吸收法测定碳灰中微量硅，为了选择适宜的分析条件，进行了初步试验，当Si浓度为5.0ug/mL时，测得Si251.61,251.43和251.92nm的吸光度为别为0.44，0.044和0.022。试回答：