基于同步辐射衍射和成像技术原位研究天然橡胶复合体系的结构-同步辐射及其应用专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得 的成果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发 表或撰写过的研究成果。与我～同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论 文中作了明确的说明。 作者签名：厘焯 签字日期：21匡j红至一 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大 学拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或 机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文 编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇 编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 d公开 口保密(——年) 作者签名：固重组 导师签名： 签字日期：丝!!!堕!尘 签字目期： 鹚!!主 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 天然橡胶及其复合体系的结构研究对于学术界和工业领域都具有重要 价值。虽然高分子材料流动场诱导结晶的理论、天然橡胶结晶自增强机理和 粒子填充橡胶体系的结构已经被广泛研究，但是目前仍然没有获得理解流动 场诱导结晶、自增强机理和建立结构与性能关系所需要的结构信息。灭然橡 胶制品在使用过程中经常受到外场的作用，使其发生应变诱导结晶。经典的 流动场诱导结晶理论(熵减模型)只考虑了流动场对初态自由能的影响而假 设终态是不变的；经典的天然橡胶结晶自增强机理认为应变诱导的晶体在天 然橡胶本体中扮演着物理填充和化学交联的作用，增强了橡胶的模量和韧 性，忽略了橡胶在拉伸过程中缺口周围的微观结构对抑制缺r]扩张的影响； 天然橡胶在使用过程中需要添加炭黑等纳米粒子以实现补强的作用，目前大 量的研究工作集中于炭黑对性能的影响而缺乏大空间范围高分辨的真实三 维填料在橡胶基体中的三维分布，因此无法定量的给出其增强机理。 基于以上背景，本论文工作设计了不同的拉伸条件来实现晶体在拉伸过 程中获得不同的取向形态，研究了不同取向终态对流动场诱导结晶的影响； 采用了显微红外技术和微聚焦X射线扫描技术研究了天然橡胶体系结晶自 增强(增韧)机理；通过采用X射线成像技术分析拉伸过程中炭黑凝聚体网络 结构的变化以及和力学性能之间的对应关系。主要研究内容及结果如下： (1)经典的流动场诱导结晶的理论中只考虑了流动场对熔体初态的影 响而假设终态是保持不变的。为了证明终态中晶体的取向也会对流动场诱导 结晶产生影响，我们采用同步辐射宽角x射线衍射研究了天然橡胶在单轴 自由拉伸和单轴受限拉伸过程中天然橡胶的结构演化。发现在单轴自由拉伸 过程中应变诱导的晶体呈现出单轴取向特征，而单轴受限拉伸过程中应变诱 导的晶体呈现出类似于单晶取向的特征且晶体的C轴和口轴分别沿着拉伸方 向和受限方向。显示流动场诱导结晶过程中的终态随着我们外场参数的变化 是会发生变化的。通过分子动力学软件Materials Studio计算了当受限方向 分别沿着a和b轴时品体自由能的增加AG，。发现受限方向沿着b轴时的 自由能增加要比沿着a轴的自由能增加△6，大0．086kJ／mol。定量的证明了 受限拉伸诱导的晶体a轴应该沿着受限方向时晶体更加的稳定，同时表面在 拉伸流动场诱导结晶中需要考虑终态的自由能对整体驱动力的影响。通过将 万方数据 摘要不同终态的自由能耦合入经典的流动场诱导结晶理论中，定量的解释了我们 摘要 不同终态的自由能耦合入经典的流动场诱导结晶理论中，定量的解释了我们 的实验现象。 (2)通过采用显微红外的拼接技术获得了天然橡胶在拉伸过程中缺口 周围的结晶度分布。发现随着距离缺口尖端尺寸的增加其结晶度并不是单调 下降的，而是呈现出一维震荡形式下降，在■维的结晶度分布中表现为缺Lj 周围存在着结晶度高低起伏的层级结构。结合结晶度和模量的对应关系，可 以认为在拉伸过程中缺口周围存在着软硬交替的层级结构。基于剪滞模型， 得出形成的这种层级结构可以显著的降低缺口周围的应力集中和消耗能量， 增强了天然橡胶的韧性。 (3)通过采用微聚焦x射线扫描技术，获得了天然橡胶在不同应变下缺 口周围的结晶度分布。结果显示天然在拉伸过程中随着距离缺口尖端尺寸的 增加，结晶度在一维上面表现出震荡形式的下降。二维的结晶度分布表面拉 伸过程中缺口周围存在着结晶度高低起伏的双网络结构，结合结晶度和模量 的对应关系，发现缺口周围存在着软硬交替的双网络模型。理论分析显示生 成的双网络结构可以将应力可以在更大区域范围内传递并耗散掉，显著增强 材料的韧性：定量计算表面相对于结晶度均匀分布的