改性 PAC 吸附低温地表水中低浓度六价铬试验研究-市政工程专业论文.docxVIP

Classified Index: TU991.24 U.D.C: 628.1 Dissertation for the Master Degree in Engineering RESEARCH ON ADSORPTION OF Cr(VI) FROM LOW TEMPERATURE MICRO-POLLUTED SURFACE WATER BY MODIFIED POWDERED ACTIVATED CARBON Candidate： Gong Xujin Supervisor： Prof. Li Weiguang Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Municipal Engineering Affiliation： School of Muni. Env. Eng. Date of Defence： June, 2011 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘 要 重金属因其高毒性和高污染风险给水源地水质安全与城市饮用水安全保障 带来严重威胁。针对我国北方寒冷地区地表水中低浓度（＜0.5 mg/L）重金属 离子的污染问题，传统化学还原/混凝沉淀及膜处理技术的性能较差。吸附法则 具有较高的去除效率、化学污泥减量化、操作简便、低温适应能力强等优点， 而被广泛应用于应对低温地表水源水重金属污染。使用粉末活性炭（PAC）吸 附水中重金属离子时，现有 PAC 存在吸附选择性差、吸附容量低及抗干扰性较 差等不足，大部分吸附容量被水中有机物污染物所饱和，造成了资源浪费。因 此，本研究中针对我国北方寒冷地区低温低浊水特点， 以突发污染风险较高 Cr(VI)为典型污染物，根据影响粉末炭吸附性能的关键因素的特性，比较了酸、 碱氧化改性和负载金属捕获剂等表面改性技术，选择制备高效吸附低浓度 Cr(VI) 的 PAC 表面改性技术，旨在显著提高 PAC 对水中低浓度 Cr(VI)离子的吸附容 量、吸附速率和吸附选择性。 本研究中设定原水中 Cr(VI) 初始浓度为 0.50 mg/L，环境温度为 2℃，使 用的原始粉末活性炭标记为 HNC。采用了硝酸氧化改性、氢氧化钠氧化改性及 负载食品级单宁酸改性等方法对 HNC 进行改性，改性后的粉末活性炭分别标记 为：N-HNC、H-HNC 和 TA-HNC。对三种改性粉末炭的物理及表面化学性质的 表征结果表明，TA- HNC 的比表面积、总孔容积和表面极性大小最佳。投加量 试验结果表明 TA-HNC 对低温水中低浓度 Cr(VI)和总铬的吸附性能最好。当 TA-HNC 投加量为 50mg/L 时，其对低温水中六价铬的去除率大于 95%，总铬 去除率大于 90%。因此，本研究中选定表面负载食品级单宁酸改性为最佳改性 方法。 通过正交试验极差分析确定了 TA-HNC 的最佳制备条件：单宁酸浓度为 15 mg/L，溶液 pH 值为 4，改性温度为 40℃，改性时间为 9 h。在此条件下制备 TA-HNC，并进行了吸附容量试验和吸附动力学试验。吸附容量试验结果表明， TA-HNC 吸附低温水中低浓度总铬最佳反应 pH 值为 4.0，最佳投加量为 50 mg/L。Freundlich 双参数吸附等温式对 TA-HNC 吸附水中低浓度总铬的试验数 据拟合效果最好（R2=0.9941）。通过 Langmuir(I)吸附等温式计算得到的最大总 铬吸附容量为 5.187 mg/g。三参数模型能更好的拟合总铬吸附等温线（R20.99）。 动力学试验结果表明，TA-HNC 对水中总铬的吸附符合 Lagergren 二级动力学模 型，关键控速步骤为吸附反应阶段。 针对水中大量存在的天然有机物，本研究中考察了不溶性（IHA）和可溶 - - II - 性（SHA）腐殖酸对 TA-HNC 吸附低温水中低浓度 Cr(VI)的影响。试验结果表 明，IHA 与 TAHNC 组成的复合吸附剂体系（IHA-TAHNC）对水中 Cr(Ⅵ)的吸 附效果受到原水初始 pH 值的强烈影响，但最佳 pH 值范围较单独使用 TA-HNC 时变宽。在较低 pH 条件下，氧化还原作用是 IHA-TAHNC 与 Cr(Ⅵ)之间的主要 作用，并伴随着 Cr(Ⅲ)的吸附作用。三维荧光光谱和红外光谱技术分析表明， 原水中 SHA 浓度的增加将有助于提高 TA-HNC 对水中 Cr(Ⅵ)及总铬的去除效 率，并且 SHA 优先参与了 Cr(Ⅵ)的还原作用。 关键词：粉末活性炭；六价铬；负载单宁酸改性；