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第二节 何首乌的化学 ???? 字体 HYPERLINK javascript:void(0); [大] ?? HYPERLINK javascript:void(0); [中]?? HYPERLINK javascript:void(0); [小] 日本人对何首乌的化学成分研究较多。继大黄的化学成分研究之后，发现何首乌的许多化学成分与大黄的成分相似，综合过去文献归纳如下： 一、文献成分分类 (一)卵磷脂类及羟基蒽醌类化合物 以大黄素(emodin， 1)和大黄素甲醚(physcion， 2)等为主的蒽醌类化合物。 (二)茋类化合物 含有2，3，5，4′-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖甙(2，3，5，4′-tetra-hydroxystilbene-2-O-β-D-glucoside，14)，2个14的衍生物，即分别在糖的2″和3″位连有没食子酰基的化合物14a，14b及土大黄甙(rhapoticin，21)。 (三)缩合鞣质 3-O-没食子酰基-双儿茶精(3-O-galloyprocyanidin　B-2，22)，3，3′-双-O-没食子酰-双儿茶精(3，3′-di-O-galloyprocyanidin B-2，23)。 (四)儿茶素类 儿茶素[(+)catechin　24]，表儿茶素[(+)epicatechin　25]，3-O-没食子酰基-(-)儿茶素[3-O-galloy-(-)catechin　26]，3-O-没食子酰-(-)，表儿茶素，[3-O-galloy-(-)epicatechin　27]。 (五)其他 除以上5类化合物外，还分到没食子酸及多种微量元素，如钙、铁、锌、锰、铜、锶、镍等。 为了进行何首乌化学成分的基础研究，最大程度可能分离最多的化学成分，我们收集了北京、四川、福建及河南的生首乌和制首乌，用酒精及60%乙醇进行提取率的比较，发现生首乌的提取率普遍高于制首乌。另将生首乌用乙醇提取，然后吸附在硅胶上，分别用石油醚、氯仿、丙酮、甲醇洗脱，得到的部分分别用硅胶薄层色谱与高效液相色谱进行比较，认为四川何首乌在高效液相色谱中出现的峰较其它的何首乌多，因此我们选用四川何首乌作为进行化学成分研究用的原料。 二、川首乌的化学成分 川首乌以乙醇提取，所得提取物分成氯仿溶及氯仿不溶部分，氯仿不溶部分又以乙酸乙酯溶解，分成乙酸乙酯溶和不溶部分，氯仿溶及乙酸乙酯溶部分，经过硅胶常压，低压及反相ODS　Rp-8反复柱色谱分得20个结晶，鉴定了17个成分。乙酸乙酯不溶部分，经过大孔树脂及凝胶过滤法(Sephadex　LH-20)分到5个单体，鉴定了2个化合物。经过物理常数，衍生物制备及各种光谱数据分析，确定了20个成分的结构，其中3个为新化物，分别命名为首乌甲素(18)、乙素(17)及丙素(15)。其余17个均为已知化合物。现将所得成分归类如图43-2-1。 图43-2-1　何首乌的化学成分结构 (一)醌类 1.苯醌类　2-甲氧基-6-乙酰基-7-甲基胡桃醌(2-methoxy-6-acetyl-7-methyljuglone，10)。 2.蒽醌类　大黄素(1)、大黄素甲醚(2)、大黄素-1，6-二甲醚(emodin-1，6-dimethylether，3)、大黄素-8-甲醚(questin，4)、ω-羟基大黄素(citreorosein，5)、ω-羟基大黄素-8-甲醚(questinol，6)、2-乙酰基大黄素(2-acetylemodin，7)、大黄素-8-O-β-D-葡萄糖(emodin-8-O-β-D-glucoside，8)、大黄素甲醚-8-O-β-D-葡萄糖甙(physcion-8-O-β-D-glucoside，9)。 (二)芪类化合物 2，3，5，4′-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖甙(2，3，5，4′-tetrahydroxystilbene-2-O-β-D-glucoside，14)、2，3，5，4′-四羟基-二苯乙烯-2，3-二-O-β-D-葡萄糖甙即何首乌丙素(2，3，5，4′-tetrahydroxystilbene-2，3-O-β-D-glucoside，15)。 (三)酰胺类化合物 穆坪马兜铃酰胺(N-trans-ferloyltyramine，12)、N-反式阿魏酰基-3-甲基多巴胺(N-transferloyl-3-methyldopamine，13)、何首乌甲素(polygonimitin　A)，暂定结构为18。 (四)色原酮类 1.色原酮　7-羟基-2，5-二甲基色酮(7-hydroxy-2，5-dimethylchromone，16)。 2.?? 酮　何首乌乙素即1，3-二羟基-6，7-二甲基?? 酮-1-O-β