基于含磷配体金属有机框架化合物的合成、结构及性能研究-无机化学专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 4II 4II IIII UlII I lUlII lUlIIIIIII UI Y3020752 University of Science and Technology of China A dis sertation for master’S degree 殿 Synthesis，Structu res and Properties of Meta l--organ ic Frameworks Based on Ligands Containing Phosphorus Autllor’S Name： Lan Li Speciality： Inorganic Chemistry Supervisor： Prof Rong Cao Finished time： April 3一，2016 万方数据 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 成果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或 撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作 了明确的说明。 作者签名： 签字日期： 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学 拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构 送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中 国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内 容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 口公开 口保密(——年) 作者签名： 婪丝 导师签名： 磋整 签字日期： 竺彬堕哆 签字嗍≥以。舌、略 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 金属有机框架化合物(MOFs)作为一种具体高孔隙率和巨大比表面积的多孔 材料，是由有机配体(作为连接器)，和金属离子或者金属簇(作为节点)，通过 配位键而自组装形成的。其结构的多样性和可控性体现在调控不同的金属或者有 机配体可得到不同的结构，使得MOFs广泛应用于存储与分离气体、荧光、催化， 质子传导等方面。而选择合适的配体对于设计目标MOFs的结构和性能至关重要， 基于羧酸类配体的MOFs很多，它们比较显著的特点是具有较大的比表面积以及 尺寸均一的孔洞，已经得到广泛的应用。但是它们在空气中和水中缺乏稳定性， 另外一类的MOFs，比如基于含氮类型的MOFs，其结构更加的刚性。目前，很 多研究者关注基于磷酸的MOFs，因为与羧酸根相比，磷酸根与金属之间的能形 成的键更强，能形成更加稳定的结构。虽然这类材料的结晶性能比较差，但是其 有较强的热稳定性，且在酸性介质中不溶解，与基于羧酸类配体所形成的MOFs 在水中较容易溶解，是个显著的优点。本论文选择了两种含磷的羧酸类配体，用 溶剂热的方法合成了一系列的MOFs材料，并对其结构和气体吸附分离性能进行 了研究。 1、合成了v-型的含磷二羧酸配体4,4’一(hydroxyphosphoryl)dibenzoic acid fHshpda)， 并通过溶剂热的方法，自组装合成了三个金属有机框架化合物，分别是， 【Cua(hpda)2’DMF。2H20]。3DMF‘H20(1)，[Mgs(1a2-0H2)2(OH2)2(hpda)2]。3DMF’2H20 (2)，[Co(hpda)】‘[NH2(CH3)2]‘2DMF。3H20(3)，【Mn3(hpda)2’DMF‘H20]’DMF。H20(4) 其都是三维的框架结构，并且都具有微孔型一维的通道，其中，1表现出对轻质 碳氢化合物Cl—C2(甲烷，乙烷，乙烯，乙炔)和二氧化碳的较高气体吸附性能， 并且能够表现出良好的C2(乙烷，乙烯，乙炔)以及二氧化碳对CI(甲烷)吸附 选择性。 2、合成了另一个V-型的含磷四羧酸配体5，5-(hydroxyphosphoryl)diisophthalic acid (H5hpdia)，通过溶剂热的方法，自组装合成了两个金属有机框架化合物 【Zn4‘2(hpdia)】。2[NH2(CH3)2]’3DMF’4H20(5)，【Cu2(Hhpdia)‘2H20]‘3DMF‘9H20 (6)。其都是三维的框架结构，其中，5具有微孔型一维通道，对轻质碳氢化合物 Cl—C3(甲烷，乙烷，丙烷，乙烯，乙炔)和二氧化碳的较高气体吸附性能，并 且能够表现出良好的C2一C3(乙烷，乙烯，乙炔，丙烷)以及二氧化碳对C1(甲 烷)吸附选择性。而6是具有笼子的多