分子光发谱补充.docVIP

电磁辐射和电磁波谱 电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列，称~。 γ射线→ X 射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波 高能辐射区 γ射线 能量最高，来源于核能级跃迁 χ射线 来自内层电子能级的跃迁 光学光谱区 紫外光 来自原子和分子外层电子能级的跃迁 可见光 红外光 来自分子振动和转动能级的跃迁 波谱区 微波 来自分子转动能级及电子自旋能级跃迁 无线电波 来自原子核自旋能级的跃迁 光分析法及其特点 光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位。 概念：基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法 相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等 三个基本过程：（1） 能源提供能量 （2） 能量与被测物之间的相互作用 （3） 产生信号 基本特点：（1）所有光分析法均包含三个基本过程 （2）选择性测量，不涉及混合物分离 （3）涉及大量光学元件 分类： 光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法。 按能量交换方向分 吸收光谱法、 发射光谱法 按作用结果不同分 原子光谱→线状光谱、分子光谱→带状光谱 光谱法： 按能量交换方向：发射光谱 例：γ-射线；x-射线；荧光 吸收光谱 例：原子吸收光谱，分子吸收光谱 按作用结果： （1）原子光谱：常见三种 基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱（AAS）、 原子发射光谱（AES）、原子荧光光谱（AFS） 基于原子内层电子跃迁的X射线荧光光谱（XFS） 分子光谱 基于分子中电子能级、振-转能级跃迁：紫外光谱法（UV）、红外光谱法（IR）、分子荧光光谱法（MFS）、分子磷光光谱法（MPS）、核磁共振与顺磁共振波谱（NMR） 第二页生色团上： 价电子：σ电子 → 饱和的σ键 π电子 → 不饱和的π键 n电子 →不饱和的π键 轨道：电子围绕原子或分子运动的几率 轨道不同，电子所具有能量不同 基态与激发态：电子吸收能量，由基态→激发态 成键轨道与反键轨道：σπn π*σ* 接生色团例后： 注：当出现几个发色团共轭，则几个发色团所产生的 吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强 红移与蓝移 有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化: λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)。吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应，如上图所示。 能极差后 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr 说明： （1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱； （2） 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱； （3） 电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱； 分类能量大小顺序： 电子跃迁类型图示： 紫外－可见吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 波长范围：100-800 nm. 250 300 350 400nm1 250 300 350 400nm 1 2 3 4 e λ (2) 近紫外光区: 200-400nm (3) 可见光区: 400-800nm 可用于结构鉴定和定量分析。 电子跃迁的同时，伴随着振动 转动能级的跃迁，出现带状光谱。 对吸收曲线的说明： ①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λma