梯度共聚物研究进展-应用化学.PDF

第３１卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１１ ２０１４年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１４ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 综合评述殝 檵檵檵檵 梯度共聚物研究进展   郑　超　黄海瑛 　何天白 （中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室　长春 １３００２２） 摘　要　梯度共聚物是一类新型的聚合物，其具有与嵌段共聚物相似的丰富性质，但是合成相对简便，更易于 大规模生产进而实现产业化，因此备受关注。本文从梯度共聚物的定义与结构特点、合成与表征、自组装行 为、性质及应用等几个方面综述梯度共聚物当前研究现状，展望其发展方向。 关键词　梯度共聚物，嵌段共聚物，自组装，共聚合 中图分类号：Ｏ６３１．２　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）１１１２３７１１ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．４０００６ 伴随着各种新聚合方法的出现，尤其是近２０年来活性自由基聚合突飞猛进的发展，各种具有多层 ［１２］ 次复杂结构的聚合物应运而生 。除了聚合物拓扑结构的设计外，最为获益的莫过于制备形形色色的 共聚物，因为将不同性质的物质共聚到一起可以克服均聚物性质单一的缺点，从而实现丰富与调节聚合 物性质的目的。嵌段共聚物作为一类最典型的代表已经被广泛且深入研究，并且在许多方面都体现出 有趣的性质与潜在应用价值。然而，由于生产成本的原因，并没有太多的产品真正实现产业化走向大 众。从物理化学性质角度比较，梯度共聚物与嵌段共聚物性质相似，然而从合成制备的角度考虑，梯度 共聚物可以通过“一锅法”合成得到，因而成本更低，可能作为嵌段共聚物的替代品应用到实际产品中。 由于梯度共聚物的研究起步相对较晚，研究体系也相对较少，因此梯度共聚物还不广为人知，对其性质 也缺乏统一的认识。基于此，本文从梯度共聚物的合成到自组装性质以及一些潜在应用做了一些总结 与介绍，希望能为梯度共聚物的基础研究与应用探索提供一些有益的启发与借鉴。 １　梯度共聚物的定义与结构特点 ［３４］ 梯度共聚物 是一类线形聚合物，如图１所示，其与无规共聚物和嵌段共聚物相比具有相同的拓 扑结构，但是链内组成分布却截然不同。无规共聚物的两组分在整个链内是随机分布的，而嵌段共聚物 两组分在链内则有明显分界点。梯度共聚物则处于这两个极端之间，其链内的组成呈梯度分布，但是却 没有一个两组分的明显分界点，即组分Ｂ的含量从链的一端向另一端逐渐递减，相反组分Ａ的含量逐 渐递增，使得链内组成从Ｂ占主导向Ａ占主导逐渐过渡。用数学语言来区别其组成分布函数的话，无规 共聚物的分布函数近似常数，嵌段共聚物的组成分布函数是一个取值为０和１阶梯函数，而一般的梯度 共聚物组成分布则是取值为０到１之间的一个连续且单调的任意函数。 ［５］ ［６８］ 梯度共聚物研究的雏形可以追溯到上世纪６０年代的一些专利 以及 ８０年代 Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ 和 ［９１１］ Ｇｒｏｎｓｋｉ 等的研究中。他们在通过活性阴离子聚合制备含有共轭烯烃的嵌段共聚物时，将一段组成 渐变的链段引入到了嵌段共聚物纯的Ａ组分与纯的Ｂ组分中间，当时将这种聚合物称之为递变嵌段共 聚物（ｔａｐｅｒｅｄｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）。然而由于合成方法以及认识的限制，那时的研究体系还仅限于苯乙烯 与少数几个共轭烯烃，如丁二烯以及异戊二烯等，这些梯度共聚物早期的研究更多的是将其作为一种改 ２０１４０１０６收稿，２０１４０２１９修回，２０１４０３２８接受 国家自然科学基金资助项目（ ２１２７４１４８ 通讯联系人：何天白，研究员；Ｔｅｌ：０４３１