羧酸和取前代羧酸.pptVIP

吸电子基的吸电子诱导效应，降低了羧基的电子云密度，增强了羧羟基的极性。从而，使其酸性增强。另外，从结果上， 使羧酸根负离子更稳定，有利于H+的离去，使其酸性增强。 而供电子基，与之相反。 说一下规则 氧化醇时，常用的氧化剂；高锰酸钾溶液、重铬酸钾的酸性溶液。 诱导效应具有加和性。 溶剂有三种：质子溶剂(水、乙醇)，偶极溶剂（DMSO、DMF），非极性溶剂（苯、四氯化碳）。如：水溶液中，乙酸强于丙酸；而在气相中，丙酸略强于乙酸。 诱导效应具有传递性，经过2、3个碳原子之后，就可忽略不计。 苯基为吸电子基，发生吸电子的诱导效应。所以，苯甲酸的酸性应强于甲酸。但，事实并非如此。 情况复杂，看几个实例。 邻硝基苯甲酸的酸性强，原因：吸电子共轭效应，邻位效应，吸电子诱导效应（很弱）。 邻甲基苯甲酸的酸性弱，原因：供电子共轭效应，邻位效应，供电子诱导效应（很弱）。 氢键基本上还属于静电吸引作用。其键能比化学键的键能小很多。 先讲结论，后说原因。 由于硝基的吸电子效应，使的C1C2双键的成键电子云偏向于C1，故其带部分的负电荷，C2带部分的正电荷。 苯环与羧基通过CC键相连。两平面的夹角变大了。 * * * * * * * 二、羰基酸 羰基酸：同时具有羧基和羰基两种官能团的化合物。分为醛酸和酮酸。 (一)酮酸的命名 以羧酸为母体，酮基为取代基；其位次用阿拉伯数字或希腊字母表示；酮基也可称为氧代。 乙醛酸 α-丙酮酸 2-氧代丙酸 * β-丁酮酸 3-氧代丁酸 CH3COCH2CH2COOH γ-戊酮酸 4-氧代戊酸 丁酮二酸 草酰乙酸 α-戊酮二酸 2-氧代戊二酸 * 酮酸除了具有酮的通性和羧酸的通性外，α-酮酸 和 β-酮酸 还具有一些特殊的性质。 (二) 酮酸的化学性质 1．酸性 酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。 pKa 2.49 3.51 3.86 pKa 4.51 4.88 * 2．脱羧反应 α-酮酸在稀硫酸作用下，受热脱羧，生成少一个碳原子的醛。 β-酮酸更易脱羧，通常只能在低温下保存。 由于β-酮酸脱羧产物是酮，故称为酮式分解。 * 由于羧基受羰基的影响；也由于形成六元环的分子内氢键，而使脱羧更容易: * 酸式分解:β-酮酸与浓碱共热，分解为两分子羧酸盐。 问题: 完成下列反应 α β α’ β’ γ’ * β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮，三者在医学上称为酮体。 β-羟基丁酸 β-丁酮酸 丙酮 血中正常分布：~70% ~30% 微量 血中酮体正常参考值：3~50mg/L 酮血症：3000mg/L 用化学方法区分下列各组化合物: 1.甲酸、乙酸、草酸 2.乙醇、乙醛、乙酸 3.丙醛、丙酮、正丙醇、异丙醇、正丙醚、丙酸 解： 1.甲酸与Tollens试剂作用出现银镜，草酸受热放出CO2. 2.乙醛与Tollens试剂作用出现银镜，乙酸与Na2CO3放出CO2. 3. 丙醛 丙酮 正丙醚 正丙醇 异丙醇 丙酸 Na2CO3 × × × × × Na × × × NaOH/I2 × 羰基试剂 × Tollens试剂 × * 1. 羧酸的结构 羰基与羟基通过 p-π共轭构成整体 2. 羧酸的命名 俗名； 系统命名(似醛) 3. 羧酸的性质 酸性; 生成羧酸衍生物; 脱羧 4. 羟基酸 酸性；氧化；脱水；酚酸脱羧 5. 酮酸 酸性； 脱羧 本 章 要 点 ? ? 乙酸乙酯的制备 一、实验目的 1、熟悉和掌握酯化反应的特点。 2、掌握酯的制备方法。 二、实验原理 在浓硫酸催化下，乙酸和乙醇生成乙酸乙酯： ?? 羧酸酯可由羧酸和醇在催化剂存在下直接酯化来进行制备，酸催化的直接酯化和实验室制备羧酸酯是最重要的方法，常用的催化剂有硫酸、氯化氢和对甲磺酸等。一般采用加入过量的乙酸，以便使乙醇转化完全，避免由于乙醇和水及乙酸乙酯形成二元或三元恒沸物给分离带来困难。 三、主要仪器与试剂 仪器：培养皿， 烧杯， 圆底烧瓶， 空气冷凝管，球形冷凝器。 试剂：1.5mL 浓硫酸， 4.6mL 乙醇， 2.9mL冰醋酸，饱和碳酸钠，饱和 氯化钙及饱和氯化钠水溶液， 无水硫酸钠 乙酸乙酯的制备反应装置图 四、实验流程和