聚偏氟乙烯复合材料多孔薄膜的制备与表征.docVIP

聚偏氟乙烯复合材料多孔薄膜的制备与表征 1、研究背景： 水资源是维持人类在地球上正常活动的物质保障。水资源的过度使用、水污染、气候变化及人口增加导致了水资源短缺的危机[1]。根据联合国报道，大约有12亿人居住在水资源匮乏地区，16亿人正面临着水资源短缺问题。水资源短缺也严重威胁着农业活动，导致了部分国家的饥荒问题。此外，我国每年污水排放量超过600亿吨，然而有90％都不能够得到有效的回收利用，造成了严重的水污染问题。因此解决水资源短缺的问题刻不容缓，而水资源的大规模调动是一项耗时长、投入高的民生工程，因此治理水污染不失为一个可以快速缓解水资源短缺的方案。膜分离技术由于具有分离效率高、能耗小、操作简单等优点成为解决水污染的新技术。我国膜技术的研究起始于1950年，经过六十多年的发展，已经在能源、石化、电子、食品、医药卫生、轻工业及环境保护等诸多领域发挥了重要的作用。在众多的膜材料中，聚偏氟乙烯(Polyvinylidene fluoride，PVDF)因具有优异的机械性能、热稳定性及电磁学性能在膜分离领域具有很大的潜在应用价值。 膜分离技术具有分离效率高、操作简单、成本低廉等优点，在环境、电子、化学、能源及生物医药领域具有广阔的应用前景，近年来受到越来越多关注。降低成本、扩展薄膜应用是促使膜技术进步的主要因素，目前研究者致力于提高薄膜的耐污染性、油水分离性能及抗化学腐蚀性。市场上常见的高分子膜材料主要有聚丙烯(Polypropylene,PP)、聚醚砜(Polyether sulfone，PES)、聚四氟乙烯(Polytetra fluorothylene，PTFE)和聚偏氟乙烯(Polyvinylidene fluoridePVDF)等。PVDF具有良好的机械性能、耐化学腐蚀性、介电性，且易溶于极性有机溶剂常用于制备高性能薄膜。但是PVDF薄膜在使用过程中主要存在两个问题，一是亲水性较差，在使用过程中易受到污染而降低薄膜的使用寿命，不利于实际生产应用；二是虽有一定的疏水性，但通过一般方法制各的PVDF薄膜不具有超疏水性，不可作为油水分离薄膜使用。 2、研究目标： 增加PVDF薄膜的亲水性以延长PVDF薄膜的使用寿命，或通过特殊方法制备超疏水性的PVDF薄膜具有重要的意义。 探索具有较好亲水性的PVDF多孔膜和具有超疏水性的PVDF油水分离制备工艺为目的。首先通过非溶剂诱导相分离法研究了不同添加剂对PVDF薄膜形貌和晶型的影响，例如氧化石墨烯(Graphene oxide，GO)，碳纳米管(Carbonnanotubes，CNTs)。其次，探索聚乙烯吡咯(PolyvinylpyrrolidonePVP)和GO对PVDF多孔膜结构的影响，进而研究其对PVDF多孔膜亲水性能和吸附性能的影响。最后，通过静电纺丝法制备了具有超疏水性的PVDF/CNTs纳米复合材料纤维膜，测PVDF/CNTs纳米复合材料纤维膜的油水分离能。主要研究成果如下：PVP)和GO对PVDF多孔膜结构的影响，进而研究其对PVDF多孔膜亲水性能和吸附性能的影响。最后，通过静电纺丝法制备了具有超疏水性的PVDF/CNTs纳米复合材料纤维膜，测PVDF/CNTs纳米复合材料纤维膜的油水分离性能。主要研究成果如下：(1)通过溶液共混的方法分别将GO或CNTS引入到PVDF溶液中，用浸没沉淀法制备PVDF/GO、PVDF/CNTs复合材料多孔膜。由于GO的表面含有大量的极性基团(羧基、羟基、羰基)，这些极性基团的存在能够增强铸膜液与水的相互作用，从而使得溶剂和非溶剂之间的交换速率增加。因此PVDF/GO复合材料薄膜表面孔径的平均尺寸随GO含量的增加而减小，表面孔数量随GO含量的增加而增多，截面蜂窝状孔的尺寸随GO含量的增加而增大。CNTs是PVDF优异的成核剂，在成膜过程CNTs会诱导PVDF的结晶相分离，从而导致薄膜表面出现较多的瘤状结构，表面孔的数量减少。由于CNTs表面不含有极性含氧官能团，不会加速溶剂和非溶剂的交换速率，因此PVDF/CNTs薄膜截面孔形状及平均孔径尺寸未发生变化。 (2)通过接触角测试发现PVDF/PVP/GO复合材料多孔膜的水接触角随着GO含量的增加而减小。其中纯PVDF薄膜具有最大的水接触角(80．9 o)，PVDF/PVP/G02样品具有最小的水接触角(49．7 o)。通过形貌表征可知PVP的加入可以诱导表面大孔及截面指状孔数量的增加。GO的加入可减小微滤膜表面孔径尺寸，增加截面大孔的尺寸。因此PVDF/PVP/GO复合材料薄膜的孔隙率随着PVP和GO的加入而增大，其中PVDF/PVP/G0样品具有最大的孔隙率(93．3％)。通过吸附性能测PVDF/PVP/GO复合材料多孔薄膜吸附亚甲基蓝的能力随着GO含量的增加而增强，PVDF/PVP/G0