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细菌合成聚羟基烷酸PHA 一、聚羟基烷酸（PHAs）综述 定义：由100-30000个相同或不同羟基脂肪酸单体的高分子聚合物。属于酯类，亦称聚羟基烷酸酯（PHAs）。 传统塑料 新型塑料 生物可降解性 无 有 降解期 100-200年 1-2月 原材料 需石油 不需 3 PHAs除具有高分子化合物的基本特性，如质轻、弹性、可塑性、耐磨性、抗射线等外，还具有生物可降解性和生物可相容性。 香波瓶 原料 降解 PHA的分子结构 其中，m=1，2 或3，n 为单体数目，R 代表侧链，多为C1～C13 的不同链长的正烷基，也可以是支链，不饱和的或带取代基的烷基。 当m=1 时，R 为甲基时，为聚3－羟基丁酸（PHB），是PHA中最常见而又最重要的一种。 5 二、PHAs的结构、物理化学性质和应用 多种微生物在一定条件下能在胞内积累PHAs作为碳源和能源的贮存物。 由于PHAs具有低溶解性和高分子量，它在胞内的积累不会引起渗透压的增加，是理想的胞内贮藏物，比糖原、多聚磷酸或脂肪更加普遍地存在于微生物中。 PHAs的通式可写成： 6 聚合物命名 R为甲基时，其聚合物为聚β--羟基丁酸(PHB) R为乙基时，其聚合物为聚β--羟基戊酸(PHV) 在一定条件下两种或两种以上的单体还能形成共聚物，其典型代表是3HB和3HV组成的共聚物P(3HB-co-3HV)。 7 大多数有关细菌PHAs的物化性质的研究是针对PHB和PHBV两种聚合物进行的。 PHB是高度结晶的晶体，结晶度的范围在55－80%，其在物理性质甚至分子结构上与聚丙烯(PP)很相似，例如熔点、玻璃态温度、结晶度、抗张强度等，而比重大、透氧率低和抗紫外线照射以及具有光学活性、阻湿性等则是PHB的优点，见表7-2-1。 PHAs的结构、物理化学性质 8 9 PHB较脆和发硬，但可通过与适量HV共聚而补偿。 随着PHBV中HV组分的增加，聚合物的劲度降低而韧性增加，且共聚物的熔点随着HV组分的增加而降低，使得较易对其进行热加工处理。 单体4HB的聚合物或3HB与4HB的共聚物P(3HB-co-4HB)则是高弹体，且其生物降解的速度比均聚PHB或PHBV更快。 PHAs的结构、物理化学性质-续 HV -β--羟基戊酸 HB -β--羟基丁酸 10 PHAs的应用 shampoo bottles bicycle helmet 11 二、PHAs的生物合成 合成PHAs的主要微生物 合成PHAs的主要基质 PHAs的代谢途径与调控 12 能产生PHAs的微生物分布极广，包括光能和化能自养及异养菌计65个属中的近300种微生物。 目前研究的较多的微生物： 产碱杆菌属(Alcaligenes europhus, 现在更名为Ralstonia eutropha) 假单胞菌属(Pseudonomas) 甲基营养菌(Methylotrophs) 固氮菌属(Azotobacter) 红螺菌属(Rhodospirilum) （一）合成PHAs的主要微生物 13 真养产碱杆菌(Ralstonia eutropha)为革兰氏阴性的兼性化能自养型细菌 积累PHB可达细胞干重的90%以上 能利用糖加丙酸或戊酸产生P(3HB-co-3HV) 改变基质该菌还能将4HB和5HV结合到3HB的结构中去，形成4HB或5HV单体与3HB的共聚物。 采用带有真养产碱杆菌PHB合成基因的重组大肠杆菌(E.coli) 。 工业化生产PHAs的微生物 14 （二）、合成PHAs的主要基质 (1)、糖质碳源 葡萄糖、蔗糖、糖蜜、淀粉等。 (2)、甲醇 甲醇是最便宜的基质之一，ICI拥有生产甲醇单细胞蛋白的技术经验，曾考虑用甲醇作基质生产PHB。甲醇菌积累PHB含量不高，PHB回收成本大，PHB的分子量较小。 （3）、气体H2/CO2/O2 真养产碱杆菌等一些爆鸣气细菌能利用H2/CO2/O2产生PHB，其中H2作为能源，CO2是碳源。 以H2作为基质按其价格和产率而言(见表1)在经济上是划算的，且H2又是一种干净的可再生资源。可以同时解决两个严重的环境污染问题：温室效应及废弃的非降解塑料对生态环境的危害。 安全性问题：解决混合气体爆鸣的安全问题和气体的循环利用问题。控制基质气相中氧的浓度低于气体爆炸的下限(6.9%)是安全的。 15 16 （4）、烷烃及其衍生物 假单胞菌能利用中等链长的烷烃或其衍生物醇、酸等产生中等链长羟基烷酸的共聚物(PHAMCL)，共聚物中单体的组成与基质碳架的长度有关。 以辛烷作基质连续培养食油假单胞菌(P. oleovorans)，稳定态细胞浓度11.6g/l，PHA的生产强度为0.58g/L·h， 17 （三）PHAs的代谢途径与调控 PHAs的产生机理 微生物在碳源过量而其