第15章甾体激素类药姐物的分析.pptVIP

（2） 溶剂、水分的影响 含水量＞5%→ν↓ 含水10%→A↓10% 含水30%→几无反应 — 无醛无水乙醇 醛 → A↑ — 无水乙醇 （3） O2与光线的影响 反应过程 反应产物 怕光 →避光、快速 O2影响颜色强度和稳定性 →隔绝空气、 快速、充N2 （4）碱的种类及加入顺序 反应应在强碱性（pH13.75） 条件下进行 以氢氧化四甲基铵的结果最佳 加入顺序： （5） 温度与时间 t℃↑→ν↑→甲瓒分解↑ ChP 25℃ 40～45′ 肾上腺皮质激素、 雄性激素和蛋白同 化激素、孕激素 C3－酮基 1. 原理 HCl （缩合） 异烟肼比色法 2.测定方法 3.讨论 反应速度 （1） C3= O ＞ C17= O 、 C20= O C11= O 不反应 反应专属性 C3－酮基 （2）溶剂的选择 异烟肼盐酸盐→甲醇、乙醇 无水甲醇 无水乙醇 原理 λmax=515 雌激素 Kober反应比色法 1、熟悉本类药物的分类，掌握其结构 特征与分析方法的关系 2、熟悉某些官能团的呈色反应，了解其他鉴别方法 3、掌握本类药物中其他甾体的检查方 法，了解其他特殊杂质的检查 第十章 复习内容 4、掌握四氮唑比色法、异烟肼比色法 的原理、方法及测定条件。了解 UV法、Kober反应比色法及HPLC 法在其含量测定中的应用 .Kober反应是指雌激素类药物与_______共热呈色。( ) A.硫酸－甲醇 B.硫酸－乙醇 C.硫酸－甲醛 D.硫酸－醋酐 用四氮唑比色法测定皮质激素类 药物，是利用C17 –α醇酮基的何种性 质 A．氧化性 B．还原性 C．可加成性 D．酸性 E．碱性 * 提问可采用什么方法来提高甾体激素类药物的分光光度活性。 第十五章 甾体激素类药物的分析 基本结构：环戊烷并多氢菲 A B C D 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 一、基本结构及分类 分类： 甾体激素 肾上腺皮质激素 性激素 雄性激素及蛋白同化激素 孕激素 雌激素 二、结构与性质 1. 肾上腺皮质激素 主要活性基团 性 质 △4 – 3 – 酮 UV、与羰基试剂反应 C17 – α – 醇酮基 还 原 性 2. 雄性激素及蛋白同化激素 主要活性基团 性 质 △4 – 3 – 酮 UV、与羰基试剂反应 C17 – β – 羟基 可成酯 3. 孕激素 主要活性基团 性 质 △4 – 3 – 酮 UV、与羰基试剂反应 C17 –甲酮基 与亚硝基铁氰化纳反应 C17 –乙酰氧基 C17 –乙炔基 水解鉴定乙酸 与硝酸银沉淀 4. 雌激素 主要活性基团 性 质 A环为3–OH 苯环 UV、与重氮苯磺酸盐反应 C17 –乙炔基 与AgNO3反应 C17 –羟基 可成酯 二、鉴别试验 （一）与强酸的呈色反应 甾体激素类药物 呈色 H2SO4 H3PO4 HClO4 HCl （母核） 与硫酸显色反应 显 色 荧光 加水稀 泼尼松龙 深红 絮状↓灰 泼尼松 橙 黄→蓝绿 炔雌醚 橙红 黄绿 ↓红色 炔雌醇 橙红 黄绿 絮状↓玫红 醋酸可的松 黄或微 褪色并澄 带橙 清 (二) 官能团的反应 肾上腺皮质激素药物 呈色 四氮唑盐 费林试液 多伦试液 OHˉ 1 C17 – α – 醇酮基 还原性 A. 呈色反应 肾上腺皮质激素药物 Cu2O↓橙红色 碱性 酒石酸铜 B. 沉淀反应 Ag↓黑色 氨制硝酸银 甾体类激素药物 黄色的腙 羰基试剂 2. C3–酮基和C20–酮基 ＃常用的羰基试剂： 2,4-二硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼 黄体酮 蓝紫色 亚硝基铁 氰化纳 其他甾体 淡橙色 不显色 3. 甲酮基呈色反应 雌激素类药物 红色偶 氮染料 重氮苯磺酸 4. 酚羟基 含炔基的甾体激素 白色银盐沉淀 硝酸银 5. 乙炔基 ↓ 有机氟 Fˉ