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《天然药物化学i教学课件》黄酮类化合物 天然药物化学 黄酮类化合物 第五章 黄酮类化合物 一、基本结构与分类 1. 黄酮类化合物基本结构 a) 定义:黄酮类化合物泛指两个具有酚羟基的苯环(A-与B-环)通过中央三个碳原子 相互连接而成的一系列化合物(以前，黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯并色 原酮类化合物?1) 2.黄酮类化合物的分类: (1)黄酮类(flavones):2-苯基色原酮为基本母核，C3无含氧取代基 (2)黄酮醇类(flavonol)以2-苯基色原酮为母核，C3有含氧取代基 R=H槲皮素，R=芸香糖基 芦丁。 (3)二氢黄酮类(flavanones) 1 天然药物化学 黄酮类化合物 二氢黄酮 橙皮苷R=芸香糖 (4)二氢黄酮醇类(flavanonols) 二氢黄酮醇 二氢槲皮素 (5) 异黄酮类(isoflavones) R=H 大豆素，R=glc 大豆苷 (6)查尔酮(chalcones):两个苯环之间的三碳为开链结构 查尔酮 红花苷 (7)花色素类(anthocynidins)又称为花青素，是一类水溶性色素，多以苷的形式存在 (8)黄烷-3-醇类 (flavan-3,4-diols) 黄烷醇 (+)-儿茶素 2 天然药物化学 黄酮类化合物 (9) 橙酮类 3.黄酮类化合物存在的形式 (1)黄酮苷元:取代基OH/OMe/Me异戊烯基 (2)黄酮苷:氧苷和碳苷 (3)组成黄酮苷的糖类: 1).单糖:D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸 2).双糖类:槐糖、芸香糖、龙胆二糖等 3).三糖类:龙胆三糖、槐三糖等 4).酰化糖类: 2-乙酸葡萄糖等 4.黄铜的生理活性 (1)抗菌作用 (2)抗病毒作用 (3)泻下作用 (4)解痉作用 (5)对心血管系统的作用 6)有抗肝脏毒活性 ( (7)抗炎作用 (8)雌激素作用 二、黄酮类的理化性质及显色反应 1. 性状:黄酮类化合物多为晶型固体，少为无定型粉末。 (1).旋光性:游离苷元中二氢黄酮(醇)、黄烷(醇)有旋光性，其余黄酮类化合 物无旋光性;苷类化合物因为糖分子的引入存在旋光性，多为左旋。 2. 溶解性:与结构存在状态有着重要的关系 苷与苷元 苷元 难溶于或不溶于水，可溶于有机溶剂 苷 可溶于水、乙醇和甲醇，难容于氯仿 取代基 苷元,苷，连糖越多，水溶度越大 苷元 黄酮、黄酮醇、查尔酮等平面型分子，分子排列紧密 更加难溶于水 二氢黄酮、二氢黄酮醇等非平面型分子 在水中溶解度稍大 花青素，在水中以离子形式尊存在 水溶性较大 羟基化溶解度在水中增大，甲基化在有机溶剂中溶解度增大。 3. 酸性:酸性强弱取决于羟基的数目和位置:7,4-二羟基7或4-羟基一般酚羟基5- 羟基3-羟基 4. 碱性:γ-吡喃酮环上的氧原子有故对电子，在强酸性条件下形成洋盐，表现微弱的 酸性 5. 呈色反应 3 天然药物化学 黄酮类化合物 (1).盐酸镁粉(锌粉)反应:多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇都显示红 色至紫红色，少数显示紫色至蓝色。B环上有羟基和甲氧基颜色加深。查尔酮、 橙酮、儿茶素无此反应 (2).四氢硼钠反应:二氢黄酮类化合物产生红色至紫色。 (3).常和铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应生成有色的络合物。 铝盐 三氯化铝或亚硝酸铝，有银光黄色络合物 铅盐 乙酸铅或酸式乙酸铅，黄色至红色沉淀。邻二酚羟基、3羟基+4酮基、5羟 基+4酮基 锆盐 二氯氧化锆甲醇溶液，黄酮类化合物含有4 或5游离羟基均能够显色，但是 5羟基+4酮基化合物加入枸橼酸后显著褪色。(锆枸橼酸反应) 镁盐 乙酸镁甲醇溶液，可在纸上显色。二氢黄酮和二氢黄酮醇显天蓝色荧光，5- 羟基更加明显。黄酮、黄酮醇类、异黄酮分别显示黄色、橙黄色、褐色、 氯化锶 含有邻二酚羟基的化合物产生绿色至棕色乃至黑色的沉淀 三氯化铁 检验一般酚羟基的存在 (4).有下列结构可与硼酸反应产生亮黄色。 (5).碱性试剂显色反应:二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成异构体——查尔酮显 橙色至黄色。黄酮醇类在碱液中先呈黄色进入空气显棕色。黄酮类化合物有邻 二酚羟基或3,4’二羟基取代时以被氧化:黄色-深红色-绿棕色。 三、黄酮类化合物的提取和分离 1. 提取: 苷 花、叶、果实等组织中 游离苷元 木质部坚硬组织中 原理:黄酮类化合物的溶解性和酸性相似相溶与酸碱理论 2. 选择溶剂 苷元 极性小的溶剂，如氯仿、乙醚、乙酸 乙酯等回流提取 苷及极性大的苷元 用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加热提取 多糖苷类 一般用沸水提取 花青素 可加少量酸(如 0.l,盐酸) 3. 粗分 (