吸附分离功能军高分子.ppt

第3章 吸附分离功能高分子;目录;3.1 概述;3.1.2 离子交换树脂和吸附树脂的结构 1. 离子交换树脂的结构 带有可离子化基团的三维网状高分子材料，一般为颗粒状，溶解性较差。 性能： ?高机械强度 ?高交换容量 ?足够的亲水性 ?有足够大的凝胶孔或大孔结构 ?高的耐热稳定性和化学稳定性 ?高的渗透稳定性。;2. 吸附树脂的结构 一般是直径为0.3～1.0mm的小圆球，表面光滑，有乳白色、浅黄色或深褐色。有较高的强度，有一定溶胀性，干燥收缩。 吸附树脂内部结构很复杂。内部像一堆葡萄微球，葡萄珠之间有许多空隙。;3.1.3 离子交换树脂和吸附树脂的分类;;;;3.1.4 离子交换树脂的命名;;3.2 离子交换树脂和吸附树脂的制备方法;聚苯乙烯系骨架的合成如下:;;(2)弱酸型阳离子交换树脂的制备 骨架多为聚丙烯酸系骨架，可用带有功能基的单体直接聚合而成。 ;(3)强碱型阴离子交换树脂的制备 主要以季氨基作为离子交换基团，以聚苯乙烯作骨架。 制备方法：将聚苯乙烯系白球进行氯甲基化，然后利用苯环对位上的氯甲基的活泼氯，定量地与各种胺进行氨基化反应。;(4)弱碱型阴离子交换树脂的制备 制备：用氯球与伯胺、仲胺或叔胺类化合物进行胺化反应。 利用羧酸类基团与胺类化合物进行酰胺化反应，可制得含酰胺基团的弱碱型阴离子交换树脂。;方程式中n可为1、2、3;3.2.2 大孔型离子交换树脂;“中毒”现象是由于苯乙烯与二乙烯基苯的共聚特性造成的。前期主要消耗二乙烯苯，而后期主要是苯乙烯的自聚。形成的球状树脂为外疏内密的结构。 大孔型树脂的制备方法与凝胶型离子交换树脂基本相同。但有两个最大的不同之处：一是二乙烯苯含量增加到85%以上；二是在制备中加入致孔剂。;致孔剂可分为两大类：一类为聚合物的良溶剂，以称为溶胀剂；另一类为聚合物的不良溶剂，即单体的溶剂，聚合物的沉淀剂。 如果在树脂上连接上各种交换基团，就得到各种规格的大孔型离子交换树脂。;3.2.3 其他类型的离子交换树脂;螯合树脂最常用的品种;（2）肟类 肟类化合物能与金属镍形成配合物。在树脂骨架中引入二肟基团形成肟类螯??树脂，对镍等金属有特殊的吸附性。 ;（3）8-羟基喹啉类 将 8-羟基喹啉引入高分子骨架中，就形成具有特殊配合能力的8-羟基喹啉螯合树脂。 ①由含8-羟基喹啉的烯类单体聚合获得 能选择吸附的贵金属离子有Cr2+、Ni2+、Zn2+等，且吸附量高达2.39-2.99mmol/g。 ②利用聚苯乙烯的高分子反应获得 对Hf4+、Zr4+、Co2+等贵金属离子有特殊的选择吸附作用。;（4）吡咯烷酮类 在聚合物骨架中引入吡咯烷酮基团，对铀（U）等金属离子有很好的选择分离效果。 ;（5）聚乙烯基吡啶类 高分子骨架中带有吡啶基团时，对Cu2+、Ni2+、Zn2+等金属离子有特殊的配合功能。若在氮原子附近带有羧基时，其作用更为明显。;2. 氧化还原树脂 氧化还原树脂也称电子交换树脂，指带有能与周围活性物质进行电子交换，发生氧化还原反应的一类树脂。 氧化还原树脂的制备：将带有氧化还原基团的单体通过连锁聚合或逐步聚合制得，也可将一些单体先制成高分子骨架，然后通过高分子的基团反应，引入氧化还原基团来制取。也可通过天然高分子改性获得。; 重要的氧化还原树脂有氢醌类、巯基类、吡啶类、二茂铁类、吩噻嗪类等。 （1）氢醌类 氢醌、萘醌、葸醌等都可通过与醛类化合物进行聚合而得到氧化还原树脂，也可通过本身带酚基的乙烯基化合物聚合得到。 ;（2）巯基类 一般是以苯乙烯-二乙烯基苯共聚物为骨架，通过化学反应引入巯基得到。;（3）吡啶类 其通过氯甲基化聚苯乙烯与烟酰胺反应制得。;（4）二茂铁类 将乙烯基引入二茂铁，再通过自由基聚合，即可得到氧化还原树脂。;（5）吩噻嗪类 将乙烯基引到吩噻嗪类化合物上，再经聚合即可得到氧化还原树脂。;3. 两性树脂 两性树脂中的两种功能基团是以共价键连接在树脂骨架上的，互相靠得较近，呈中和状态。但遇到溶液中的离子时，却能起交换作用。优点是再生时只需大量的水淋洗即可恢复到树脂原来的形式。现在已开发出了“蛇笼树脂”。;4. 热再生树脂 其实质上也是一种两性树脂，在同一树脂骨架中带有弱酸性和弱碱性离子交换基团。在室温下能吸附NaCl等盐类，而在70-80℃下可以把盐类重新脱离下来。 ;3.2.4 吸附树脂的制备;2. 极性吸附树脂的制备 极性吸附树脂主要含有氰基、砜基、氨基和酰氨基等。 （1）含氰基的吸附树脂 含氰基的吸附树脂可能过二乙烯基苯与丙烯腈的自由