浆态床甲烷化催化剂制备及工艺模拟-化学工程与技术专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 声尸 声尸 明明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文 不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的 法律责任由本人承担。 论文作者签名： 日期：j型』0L 关于学位论文使用权的说明 本人完全了解太原理工大学有关保管、使用学位论文的规定，其 中包括：①学校有权保管、．并向有关部门送交学位论文的原件与复印 件；②学校可以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文； ③学校可允许学位论文被查阅或借阅；④学校可以学术交流为目的， 复制赠送和交换学位论文；⑤学校可以公布学位论文的全部或部分内 容(保密学位论文在解密后遵守此规定)。 签 名： 日期： !：三：兰：乞： 导师签名i—二一日期：—羔堡』王牛 万方数据 太原理工大学博士研究生学位论文浆态床甲烷化催化剂制备及工艺模拟 太原理工大学博士研究生学位论文 浆态床甲烷化催化剂制备及工艺模拟 摘要 煤制合成天然气是实现煤清洁高效利用的重要途径之一，主要包括煤 的气化、净化和甲烷化三个步骤，其中甲烷化是煤制天然气的核心。目前 工业甲烷化技术均采用固定床绝热反应器，但由于甲烷化为强放热反应， 为避免由于反应温度过高而引起催化剂烧结和设备损坏，需采用多台串联 的固定床反应器和多台换热设备，同时需要大量循环气对原料气进行稀释， 大大增加了设备投资和循环能耗。浆态床反应器由于引入了传热系数高、 热容大和热稳定性好的惰性液相介质，使其具有传热性能好和床层等温的 特点。故将浆态床反应器引入至甲烷化反应中，不但能够保证在原料气无 需稀释和CO单程转化率高达90％以上时的热量移出及床层的等温，从根 本上克服固定床甲烷化工艺中存在的反应器台数多、循环气量大和催化剂 易烧结等问题，还能够实现催化剂的在线更换。因此，开发一种浆态床甲 烷化技术具有重要的理论价值和工业意义。 本文首先对甲烷化反应进行了热力学分析，获得了甲烷化反应的热力 学规律；其次考察了助催化剂制备过程中浸渍顺序、助剂种类和焙烧温度 等对Ni／7一A1203催化剂活性、选择性的影响，并进一步通过TG、XRD、BET、 H，一TPR、H，一TPD、CO—TPD、TEM、XPS等手段研究了催化剂结构与其在 浆态床甲烷化中反应性能的关系；然后对浆态床甲烷化进行了宏观动力学 研究，获得了浆态床甲烷化的动力学方程；最后通过Aspen Plus对浆态床 万方数据 太原理工大学博士研究生学位论文甲烷化工艺进行了模拟，并与工业固定床甲烷化工艺进行了对比。获得的 太原理工大学博士研究生学位论文 甲烷化工艺进行了模拟，并与工业固定床甲烷化工艺进行了对比。获得的 主要结论如下： 1．热力学计算分析表明，在反应压力O．1—4．0 MPa下，随着反应温度的 升高，CO转化率、H2转化率、CH4选择性和CH4收率都逐步降低，而C02 的选择性逐渐升高，尤其是当温度超过600K时，上述趋势更加明显。在相 同温度条件下CO转化率、H2转化率，CH4选择性和CI-14收率随着压力的 降低而降低，特别是当压力低于1．0 MPa时，这一趋势加剧，综合考虑温度 和压力对各反应的热力学平衡的影响，发现当反应温度应在600 K以下， 反应压力不低于1 MPa时，CO的平衡转化率99．7％，H2的平衡转化率 95．2％、CH4选择性≥96％、甲烷收率≥90％和C02选择性2％。 2．通过助剂种类、浸渍顺序和焙烧温度的对催化剂结构和浆态床性能 的研究表明，除Mg助剂外，Zr、Co、Ce、La助剂的引入都能够起到提高 NiO的分散度、减小Ni的晶粒尺寸和降低还原温度的作用，其中以La助 剂的效果最明显，制备的催化剂性能最优；通过共浸渍法制备的Ni．La／A1203 催化剂与分步浸渍法制备的催化剂相比，其活性中心数更多、Ni晶粒更小 及催化性能最优；随着焙烧温度的升高，Ni—La／A1203催化剂表面金属‘Ni 表面积和分散度先增大后减小，而Ni颗粒尺寸先减小后增大，其中350。C 焙烧制备的催化剂性能最优。 3．以共浸渍法和350。C焙烧制备的12Ni一4L嘶一A1203为催化剂，分别 以化学计量比CO／H2=3：1和鲁奇气为原料气，研究了催化剂的稳定性，并 与工业PK．7R和GCC一低温催化剂进行了对比，其结果表明， 12Ni一4L折一A1203在以CO／H2=3：1为气源的1563 h的稳定性评价期间，CO II 万方数据 太原理工大学博士研究生学位论文转化率由反应初期的 太原理工大学博士研究生学位论文 转化率由反应初期的94．2％逐渐降至50．O％，其平均失活率仅为0．028％／h， 进一