锂离子电池电解质氧化分解机理的理论研究-物理化学专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 华南师范大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行 华南师范大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行 研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何 其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献 的个人和集体，均已在文中以明确的方式标明。 本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 论文作者签名：王雒娉 日期： 知77年 莎月年日 学位论文使用授权声明 本论文属于非涉密论文，本人完全了解华南师范大学有关收集、保留、 使用学位论文的规定，即研究生在校攻读学位期间论文的知识产权单位属华 南师范大学。学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论 文的电子版和纸质版，有权将学位论文用于非赢利目的复制并允许论文进入 学校图书馆、院系资料室被查阅和借阅，有权将学位论文的内容编入有关数 据库进行检索，可以采用复印、缩印或其他方法保存学位论文。 论文作者签名：王，雅嫱 导师签名：殇矾幺了加鼻 日期： ≥D J牛年 6月年日 日期： )D哆年 f月≠日 锂离子电池电解质氧化分解机理的理论研究专业：物理化学姓名：王雅婷导师：李伟善教授邢丽丹讲师 锂离子电池电解质氧化分解机理的理论研究 专业：物理化学姓名：王雅婷导师：李伟善教授邢丽丹讲师 摘要 锂离子电池已广泛应用于便携式电子设备和电动汽车产业，但它仍面临着安 全性问题。电解液中使用的传统溶剂碳酸酯的氧化稳定性不好，当锂离子电池在 高温下或者过充时，溶剂会发生剧烈的分解反应，可能导致电池的起火甚至是爆 炸。通过使用氧化稳定性高的溶剂(例如砜类溶剂)或者加入添加剂(例如双乙 二酸硼酸锂)，均能提高电池的稳定性。本文使用密度泛函理论研究电解液溶剂 及锂盐的氧化分解机理，得到如下结果： (1)使用密度泛函理论研究碳酸丙烯酯(PC)的氧化分解反应，并用高精度 G4MP2计算方法加以比较。通过计算得出在液态下PCn(n=2，3，4)的氧化电势 在5．4．5．5 V(vs．Li+几i)范围之间，不仅低于单独的PC分子，而且比PC．PF6’， PC．BF4‘和PC．C104。体系的氧化电势低。这表明在惰性电极上，PC基电解液中 最容易进行的氧化分解反应是H原子从一个PC分子转移到另一个PC分子上。 并且，邻近PC分子的存在会改变PC氧化反应机理和产物。PC2的分解产物与 文献中实验研究的结果一致，包含有C02，丙酮，丙醛，丙烯和羧酸。 (2)相对于传统的碳酸酯溶剂而言，砜类溶剂由于具有更高的氧化稳定性而 备受关注。但是，使用密度泛函理论方法计算出来的单个砜类溶剂分子的氧化电 势(E。x)却比碳酸酯溶剂的低。为了探究这一矛盾现象的原因，我们使用极化连续 介质模型来研究三种碳酸酯和十一种砜类溶剂分别在有锂盐阴离子或者其他溶 剂分子存在时的氧化稳定性。结果表明，当有阴离子或者其他溶剂分子存在时， 它们会参与某些砜类以及碳酸酯的氧化反应，使其氧化电势显著降低，而对其他 砜类而言，邻近分子不参与其氧化反应，所以仍能保持较高的氧化电位，这也就 解释了砜类溶剂的氧化稳定性比碳酸酯的高的原因。最后，我们讨论了通过引入 官能团设计出具有高氧化稳定性的新型砜类溶剂。 官能团设计出具有高氧化稳定性的新型砜类溶剂。 (3)使用密度泛函理论，B3LYP／6．311++G(d)基组和极化连续介质模型研究 锂离子电池正极成膜添加剂双乙二酸硼酸锂(LiBOB)的氧化分解机理。各研究体 系的氧化电势理论计算值呈下列顺序排列：碳酸酯(包括EC，PC和DMC) BOB。(单分子)≈碳酸酯．BOB。配合物。表明BOB‘优先于碳酸酯发生氧化反应。 分析EC．BOB--e的氧化分解机理可以得出，先断裂BOB’结构的途径比先断裂 EC分子结构的途径更容易进行。最可能发生的反应路径是BOB。结构开环，然后 经过两个过渡态，最终生成CO，C02和自由基R1，R1可能进一步发生自由基 终止反应生成含有硼酸盐单体的低聚物。这层聚合物膜在抑制碳酸酯溶剂分子进 一步氧化分解中起着至关重要的作用。 关键词：密度泛函理论；锂离子电池；碳酸丙烯酯；砜类溶剂；92L--酸硼酸 锂；氧化分解机理 II Theoretical Theoretical Investigation on Oxidation Decomposition Mechanism of Electrolyte for Lithium Ion Battery Major：Physical chemistry Name：Wang Yating Supervisor：Prof．Li WeishanDr．Xing Lidan ABSTRACT