离散映射格点表象理论与分子阴离子光剥离机理研究-原子与分子物理专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 ㈣一5 ㈣一 5 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的 成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或 集体己经发表的研究成果，也不包含其他己申请学位或其他用途使用过的成果。与我一 同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：——离散映射格点表象理论与分子阴离子光剥离机理研究一 作者签名： 日期：2Q!鱼年上月上日 大连理工大学学位论文版权使用授权书 本人完全了解学校有关学位论文知识产权的规定，在校攻读学位期间论文工作的知 识产权属于大连理工大学，允许论文被查阅和借阅。学校有权保留论文并向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索，可以采用影印、缩印、或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 学位论文题目：——离散映射格点表象理论与分子阴离子光剥离机理研究—— 作者签名：盔数 日期： 导师签名：丝垄尘盘∑ 日期： 答辩委员会主席： 日期： 2Q!鱼 年上月上El 万方数据 大连理工大学博士学位论文摘 大连理工大学博士学位论文 摘 要 本论文发展了有限元映射离散格点表象数值计算方法，模拟了阴离子的光电离过 程，解释了气相小分子光剥离电子能谱的实验结果。通过对光电子能谱的研究，我们 对分子的电子轨道、振转态和过渡态理论有更深入的了解。主要工作概括如下： (1)提出了可以高效求解薛定谔方程的有限元映射离散格点表象(0FE—DVR)方 法。OFE～DVR是一种基于有限元离散格点表象(FE-DVR)的方法，它通过格点映射 来优化FBDVR的格点分布，使之在表征波函数以及求解薛定谔方程时效率更高。 为了测试OFE-DVR方法的有效性，我们用它来求解小分子一维及二维薛定谔方程， 并与其他被广泛使用的方法f包括FE-DVR、Sinc．DVR、Mapped．Sinc—DVR、Mapped Fourier等)进行比较。比较结果表明通过映射可以显著提高FE-DVR方法的计算效率。 具体来说，在求解一维或者二维分子振动问题中，OFE—DVR的效率远远高于Sinc— DVR，与Mapped—Sinc—DVR．的效率几乎相同；在求解涉及到库仑奇点的电子波函数问 题中，OFE—DVR的效率远远高于其它几种方法。因此OFE-DVR有望在研究电子动力 学问题中发挥重要的作用。 (2)计算Au2H一、Au2Di的光剥离电子能谱，并解释了相关的实验结果。通过 对Au2H一及其同位素取代物的光剥离实验结果的模拟和分析，我们获得TAu2H一、 Au2H的电子结构和振转态信息，分析了Au在化学反应中所起的作用。为了计算光剥离 电子能谱，我们首先构建了高精度的Au2H一和Au2H从头算势能面。然后利用构建的两 个势能面，采用含时量子波包方法计算TAu2H一、Au2D一的光剥离电子能谱，其结果 与实验数据吻合得很好。基于理论计算，我们对实验结果中的每一个峰都给出了详细 的解释，并确定TAu2H一、Au2D一的绝热激发能和垂直激发能，给出TAu2H和Au2D的 三个振动模式。 (3)采用含时量子波包理论计算了FH了、FDi和FHD一的光剥离电子能谱，并与实 验结果进行了比较。与计算Au2H一光剥离电子能谱不同的是，计算FH彳光剥离电子能 谱主要目的是为了揭示过渡态附近的共振现象对化学反应的影响。为了计算FHi及 其同位素取代物的光剥离电子能谱，我们首先构建了高精度的FH了从头算势能面。结 合原有的高精度的FH2从头算势能面(csz势能面)，通过用两种不同的方法(FTA方法 和FF方法)计算阴离子平衡构型附近的振转态和中性分子本征态之间的弗兰克一康登因 子(Frank-Condon Factor)来模拟FH了及其同位素取代物的光剥离电子能谱。计算结果 表明两种不同的方法都能准确地模拟FHi及其同位素取代物的光剥离电子能谱，并且 可以从不同的角度揭示光剥离电子能谱的产生机理，从而让我们对F+H2反应有更全 万方数据 离散映射格点表象理论与分子阴离子光剥离机理研究面的理解。另外，我们还把不同势能面 离散映射格点表象理论与分子阴离子光剥离机理研究 面的理解。另外，我们还把不同势能面(csz、SW、FXZ、LWAL)J亡的计算结果与实验 数据进行了全面的比较和分析。结果表明，尽管在这几个势能面上都能得到与实验吻 合得很好的理论结果，但是CSZ势能面的计算结果与实验吻合得最好，因此CSZ势能面 是目前描述F+H2及其同位素取代物反应最精确的势能面。 关键词： 离散格点表象； 有限元方法； 振转态； 薛定谔方程； 含时量