氮掺杂金属碳复合体微生物燃料电池阴极的性能研究-环境科学专业论文.pdf.docxVIP

分类号U 分类号 U D C 密级 ～ 舅毋庐声乎 硕士研究生学位论文 氮掺杂金属／碳复合体微生物燃料电池阴极 的性能研究 申请人： 镡英子 学 号： 2121322 培养单位： 化学化工与材料学院 学科专业： 环境科学 研究方向： 环境化学 指导教师： 邹金龙副教授 完成日期： 2015年3月30日 万方数据 中文摘要中文摘要 中文摘要 中文摘要 微生物燃料电池(Microbial fuel ceils，MFCs)是一种集产电和污水净化为一 体的新型水处理技术。微生物燃料电池具有反应条件温和、环境友好、直接将底 物的化学能转化为电能等优势，但其较低的功率输出和库伦效率，以及较高的催 化材料(商业Pt／C)成本仍成为其大规模应用的主要限制。碳纳米材料由于其独 特的结构及优良的力学、电学和化学等性能，受到越来越多的关注；先进的碳基 催化剂的性质对MFCs产电有着深远的影响。 本研究主要从研究微生物燃料电池的阴极材料出发，筛选出最优的氮掺杂金 属元素碳基复合材料电极。考察了电极的制备条件、金属元素种类的选择、掺杂 含量、COD去除率等因素。本文先后制备了两种类型的阴极催化材料，以三聚氰 胺为碳源，分别引入铁物种和纳米银，它们相应地改变了复合材料的催化活性和 抑菌性能。以不锈钢碳网为阴极，纤维刷电极作为阳极，葡萄糖为基质配置模拟 废水，构建了单室型MFCs。考察了不同阴极材料应用在MFCs的产电性能。同 时采用X射线衍射仪(XRD)、拉曼光谱(Raman)、X射线光电子能谱(XPS)、 热重分析(TG)、比表面积(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜 (TEM)等物理和化学表征测试手段研究各种产物的晶相、形貌、相变。并通过 电化学分析手段，通过检测氧还原反应(ORR)过程中的电化学行为，分析氧气 在三相界面发生催化反应的转化历程及影响机制。 (1)在碳化温度为620-6600C的范围内，温度的变化(100C间隔)对氮掺 杂铁物种／碳基复合材料(Fe-species／NPGC)的物相组成影响非常大；在碳化温 度为650 oC时所制备出材料为Fe／Fe3C／NPGC-650(SBET为50．27m2／g)，其作为 MFCs阴极的运行稳定性很好，功率密度可以达到1323 mW／m2，与其它 Fe-species／NPGC-x(x=620，630，640，660，700)阴极材料相比，其电极电荷转移 内阻(k。)仅为9．7f2，表明其具有较好的导电性和ORR的电催化活性。此外， Fe／Fe304／Fe3C／NPGC一640在MFCs中的性能略低于Fe／Fe3C／NPGC-650，它们的 输出电压和库伦效率均高于商业Pt／C，是由于材料的体相中均匀分布着很多高活 万方数据 ㈣Y277吣删 ㈣Y277吣删 性的Fe3C纳米粒子；XPS也证实了铁结合态氮(Fe N键)、吡啶氮和吡咯氮的 存在既可以充当活性位点，又有利于电子的转移：活性组分(Fe和N物种)之间 的协同作用增强了MFC的性能，而且可以缩短MFC的启动时间。 (2)为了在单室MFCs中实现有效阴极抑菌(抗积碳)及ORR与产电效率 的提高，在(1)中Fe-species／NPGC材料制备的基础上，引入银源(碳、铁与银 源比例为10：l：O．5)，并将在620-9000C碳化得到的氮掺杂银／铁／石墨化碳基复 合(Ag／Fe／NPGC)材料进行物理化学、电化学性质的对比，以期合成导电性和 ORR催化活性良好、化学稳定性高的催化剂。在630 oC合成的Ag／Fe／NPGC--630 (1 3．98m2／g)表现出最优的ORR催化活性，其作为阴极的MFCs功率密度可以 达到179lmW／m2(＆F5．46f2)。以Ag／Fe／NPGC-640(24．39m2儋)为阴极的MFCs 的输出电压最大，可以达到0．668 mV(Rd6．17f2)，库伦效率为33％。因此，引 入纳米银作为抑菌、氧还原的双效催化组分，提高了整个MFCs的性能。 本文以相对安全的三聚氰胺为碳源，在较低温度下制备出Fe-species／NPGC 和Ag／Fe／NPGC材料，并考察了它们作为单室微生物燃料电池的阴极催化剂的性 能。在长期运行过程中Fe-species／NPGC和Ag／Fe／NPGC催化剂展现出较好的稳 定性，N原子被成功掺杂到PGC的结构中，有效地提高了复合材料的ORR催化 活性，提高了质子传递效率，降低了活化内阻，增强了整个体系的产电性能。 关键词：微生物燃料电池；产电性能；氧还原活性；金属掺杂 II 万方数据 英文摘要Abstract 英文摘要 Abstract Microbial fuel cells(MFCs)are new type of water treatment