氮氧自由基-4f(或3d)金属配合物的合成、结构、磁性及热力学性质研究-无机化学专业论文.pdf.docxVIP

中图分类号：061 中图分类号：061 密级： 公开 UDO： 540 学校代码： 10094 诃4￡解盛天李 硕士学位论文 (学历硕士) 氮氧自由基-4f(或3d)金属配合物的 合成、结构、磁性及热力学性质研究 Syntheses、structures、magnetic properties and thermodynamic properties of nitronyl nitroxide radicals一4f(or 3 d)metal complexes 研究生姓名：温龙梅 指导教师：王淑萍教授 学科专业：无机化学 研究方向： 配位化学 论文开题日期： 2013年12月27日 万方数据 学位论文原创性声明本人所提交的学位论文《氮氧自由基一4f(或3d)金属配合物的合成、结构、磁性及 学位论文原创性声明 本人所提交的学位论文《氮氧自由基一4f(或3d)金属配合物的合成、结构、磁性及 热力学性质研究》，是在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的原创性成果。除文 中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的研究 成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中标明。 本声明的法律后果由本人承担。 论文作者j签名)：垃亿缚 指导教师确认(签名)： 土淑本 咖lJ-年)月＼7日 伽，f年岁月1，)日 f (学位论文版权使用授权书) 本学位论文作者完全了解河北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学 位论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权河北师范大学可以将学位论 文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其它复制手段保 存、汇编学位论文。 论文作者(签名)： 垃念魉 指导教师(签名)．1}孜薄 7-,Ij-年5月f]日 肋L厂年歹月＼]只 II 万方数据 摘要本文共合成了四种氮氧自由基，其中三种为卞氧基苯取代的新型氮氧自由基 摘要 本文共合成了四种氮氧自由基，其中三种为卞氧基苯取代的新型氮氧自由基 (NITPh一2．OCH2Ph，NITPh-3一OCH2Ph，NITPh．4．OCH2Ph)，一种双卤代苯取代的 氮氧自由基(NITPhBrF)。用红外光谱(IR)、紫外可见光谱(UV-vis)、电子自旋 共振谱(ESR)、单晶x一射线衍射等手段对这四种氮氧自由基进行了表征。用该 四种氮氧自由基分别与稀土金属的六氟乙酰丙酮盐[Ln(hfac)3·2H20][Ln=Sm,Eu． Gd，Tb，Dy：hfac=六氟乙酰丙酮阴离子】和过渡金属锰的六氟乙酰丙酮盐 [Mn(hfac)2·2H20】反应得到不同氮氧自由基系列的金属配合物： {[Ln(hfac)3 (NITPhBrF)2]‘0．5C7H16}[Ln=Srn(1)，Eu(2)，Gd(3)，Tb(4)，Dy(5)]，[Ln(hfac)ffNITPh ·2-OCH2Ph)(IMHPh·2一OCH2Ph)][Ln=Sm(6)，Eu(7)，Tb(9)，Dy(10)】，[Gd(hfac)3 (NITPh-2一OCH2Ph)2】 (8)， [Mn(hfac)2(IMHPh-3一OCH2Ph)]2‘0．5C7H16(11)和 [Mn(hfac)2(NITPh一4一OCH2Ph)】(12)。 配合物1—5是由单核分子[Ln(hfac)3(NITPhBrF)2]构成的，晶体中存在一定量 的溶剂分子c7H16，每个中心Ln(III)离子分别与三个螯合的hfac阴离子和两个单 齿自由基NITPhBrF分子配位，中心金属Ln(III)离子形成八配位的畸变十二面体 构型。配合物6．10也是由单核分子构成的，其中配合物【Gd(hfac)3(NITPh ．2-OCH2Ph)2】(8)的结构与1．5的结构类似，其它配合物的明显特征是其分子组成 [Ln(hfac)3(NITPh一2一OCH2Ph)(IMHPh一2一OCH2Ph)]中有一个自由基转变成其还原 形式(IMHPh．2．OCH2Ph)，中心L“III)也形成八配位的畸变十二面体构型。配 合物[Mn(hfac)2(IMHPh一3一OCH2Ph)]2·0．5C7H16(11)是由双核分子构成的，结果显 示自由基在形成配合物的过程中全部转变成其还原形式(IMHPh一3一OCH2Ph)。这 种还原了的配体最终作为桥连配体，通过N．0基团上的氧原子将两个中心Mn 离子桥连形成了双核分子，Mn(II)都采取六配位的畸变八面体构型。配合物12 是由自由基NITPh一4．OCH2Ph与Mn(hfac)2部分交替排列形成的一维链状结构， 每个Mn(II)也采取六配位的畸变八面体构型。 在低于其热分解温度的前提下对配合物1．12用差示扫描量热法(DSC)测定 了其摩尔热