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Chapter-2 糖 和 苷 Saccharides and Glycosides 按苷元不同 酚苷水解比脂肪属苷(如萜苷、甾苷)容易得多。 某些酚苷(如蒽醌苷、香豆素苷)不用酸，只加热也可能水解成苷元。 苷元为小基团者. 苷键横键的比苷键竖键的易于水解.(位阻) 二相水解法---用于苷元酸不稳定. 在酸水解反应液中加入与水不相混容的有机溶剂，使苷元生成后立即溶于水不相混溶的有机溶剂中，以避免苷元与酸长时间接触而脱水生成次生苷元. CH3CO+ AcO- d. 乙酰解反应 乙酰解所用的试剂是醋酐和酸，常用的酸有H2SO4、HClO4、CF3COOH 和ZnCl2、BF3（lewis酸）等。 ?－苷键葡萄糖双糖乙酰解的难易程度是： （1－2）（1－3） （1－4） （1－6） 苷键的裂解－酶催化水解 酶催化反应具有专属性高，条件温和的特点。 常用的酶有：①转化酶（水解β-果糖苷键）。②麦芽糖酶（水解α-葡萄糖苷键）。③杏仁酶（水解β-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷），专属性较低；纤维素酶（水解β-葡萄糖苷）。 应用：①可以获知苷键的构型；②可以保持苷元结构不变；③还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式 苷键的裂解－过碘酸裂解（Smith降解） 是过碘酸氧化反应经改进，用于割裂具有1，2-二元醇糖苷键的温和反应，（该方法又称SMITH裂解法）。 这种方法对苷元结构容易改变的苷以及C-甙的水解特别适宜。而不适宜苷元上也具有1，2-二元醇结构的苷类；该反应在水解产物中得不到完整的糖分子。 2.2. 低聚糖(寡糖oligosaccharides) 由2～9个单糖通过苷键结合而成. 低聚糖类 二糖 三糖 四糖 还原糖 非还原糖 麦芽糖 乳糖 纤维二糖 蔗糖 □ 命名方法：以末端糖为母体，其他的为糖基，并标明糖与糖的连接位置、糖的成环形式以及苷键的构型等。 2.3. 多聚糖 有10个以上单糖通过苷键连接而成的糖类. 聚合度：100以上至几千. 性质：与单糖和寡糖不同, 无甜味, 非还原性. · 按功能分 a. 水不溶的，直糖链型，主要形成动植物的支持组织：纤维素，甲壳素 b. 溶于热水形成胶体溶液，多支链型，动植物的贮存养料：淀粉，肝糖元 · 按组成分 a. 由一种单糖组成---均多糖(homosaccharide) b. 由二种以上单糖组成---杂多糖(heterosaccharide) · 系统命名： 均多糖：在糖名后加字尾-an, 如葡聚糖为glucan. 杂多糖：几种糖名按字母顺序排列后, 再加字尾-an, 如葡萄甘露聚糖为 glucomannan. 由直链糖淀粉(20%)和支链胶淀粉(80%)组成 · 淀粉(Starch) 直链部分重复单位： 麦芽糖 支链部分： 每10个麦芽糖重复单位有一个 [(1→6)-α-]支链 · 糖原(Glycogan) 动物的储存能量，结构与支链淀粉类似，只是每5个左右麦芽糖单位就有一个支链. 聚合度更大. · 纤维素(Cellulose) 植物细胞壁，聚合度3000-5000，分子结构直线状 · 甲壳素(Chitin) N-乙酰葡萄糖胺1β→4反向链接 · 肝素(Heparin) 硫酸酯化 抗凝血作用, 治疗血栓. · 其它多糖 粘液质、卡拉胶、硫酸软骨素、透明质酸等. · 定义：配糖体，是糖或糖的衍生物与另一非糖物质(苷元aglycone)通过糖的半缩醛 或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物. · 命名：以-in 或–oside作后缀. 2.4. 苷类(Glycoside) 抗疲劳 抗衰老 提高脑力体力机能 高山红景天 (Rhoaiola sacha) 根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷. 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……. 根据苷元连接糖基的位置数：单糖链苷、二糖链苷……. 根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷. █ 苷类化合物的分类： 醇苷 酚苷 氰苷 酯苷 药效：抗菌杀虫 垂盆草 Sedum sarmentosum 2.4.1. 氧苷 2.4.2. 硫苷： 糖端基OH与苷元巯基缩合而成. 2.4.3. 氮苷： 生物化学中的重要物质. 2.4.4. 碳苷： 糖端基碳与碳原子相链接. 苷元多为酚类. ? 碳苷类溶解度小，难溶于水. 野葛? Pueraria?lobata?(Willd)