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聚苯硫醚pps西纤维2
? 1968年,当时的美国菲利普斯石油公司成功研制出了采用对二氯苯和硫化钠为原料,在极性有机溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中进行溶液缩聚合成聚苯硫醚的方法,中合成并申请了专利保护并该公司于1971年首次实现了聚苯硫醚的工业化生产并以 商品名“Ryton PPS”投放市场。从此,聚苯硫醚受到各国的高度重视,针对聚苯硫醚开展的合成、加工与应用 研究十分活跃。 ? 1987年前,美国菲利普斯石油公司的PPS树脂占据了全 球几乎所有的市场。同时作为战略性物质,其销售与 出口也受到了一些限制,其主要应用于电子电气和机械 工业等领域,由于工艺水平的限制,当时的聚苯硫醚树脂分子量还比较低,其重均分子量通常为20000左右,往往需要经过 热氧交联处理,提高树脂分子量、降低树脂流动性后才 能挤出造粒,制成复合材料,因而当年的聚苯硫醚存在着一个大的缺点就是耐冲击性差、脆性。 ? 菲利普斯石油公司的专利于1985年保护期满后,聚苯硫醚迎来了一个大发展期。? 以美、日为主的公司建立了聚苯硫醚树脂生产装置,开始生产聚苯硫醚。在这些新兴的聚苯 硫醚产品中,以日本吴羽化学工业公司推出的 Fortron PPS—第二代线型高分子量聚苯硫醚树 脂最引人注目,其复合改性材料由日本宝理塑料公司生产、销售。? 该树脂生产工艺先进,产品质量好、性能优,特别是它全面改善了聚苯硫醚耐冲击性能差、性脆的致命缺点。此外,Fortron PPS可以直接制造成纤维和薄膜,加上树脂 的本色浅,可制成各种色泽鲜艳的制品。 ? 目前全球聚苯硫醚树脂的生产能力已经超 过50kt/a,成为特种工程塑料的第一大品种 和第六大工程塑料品种。 为了使PPS应用于塑料工业,必须对其热处理以适当提高分子量并降低熔融指数。 通过对不同温度下聚苯硫醚原粉热处理后的红外光谱分析,发现热处理后聚苯硫醚分子结构中存在以下三种结构形式: 可见热处理后均在线性分子链上出现了1,2,4-三取代苯或二苯醚的现象,Ⅰ和Ⅱ结构是使聚苯硫醚链增长或支化,而Ⅲ结构是使聚苯硫醚交联,三种结构均使它的分子量增大,熔融指数下降。 三种结构与处理条件关系密切,在150℃~350℃之间处理得到Ⅰ和Ⅱ的结构, 超过350℃的热处理会出现Ⅲ型的交联结构。 但是在氮气保护下即使温度高于350℃也不会得到上式三种结构中的任何一种结构,可见热处理后的结构除与温度有关外还与氧有关。 较适宜的处理条件是在285~300℃的空气中进行,此时既不会形成处理过度,出现的不熔不溶的交联结构,又会使聚苯硫醚的分子量增加。 2 耐化学腐蚀性 PPS纤维具有优异的耐化学腐蚀性,特别是耐非氧化性酸和热碱液的性能突出,能抵抗酸、碱、氯烃、烃类、酮、醇、酯等化学品的侵蚀,在200℃下不溶于任何化学溶剂,在四氯化碳、氯仿等有机溶剂中一周后仍能保持原有的抗拉强度。 5 阻燃剂 PPS纤维加工成德制品很难燃烧,不需添加阻燃剂就可以达到UL-94V-0标准。置于火焰中时虽然会发生燃烧,但不会滴落,且远离火自熄。燃烧时呈橙黄色火焰,并生成微量黑烟灰,发烟率低于卤化聚合物,燃烧物不脱落,形成残留焦炭,表现出较低的烟密度和良好的延燃性 5 在电子电器领域 ? 主要选用玻纤增强的聚苯硫醚制作 H级绝缘材料和精密零件,如变压器骨架、高频线圈 骨架、插头、插座、开关、接线架、电视机输出变压 器,铝电解电容器差板,接触器转鼓鼓片等。 我国PPS 纤维生产面临的主要问题 1) 对纤维级PPS 树脂的技术指标要求认识不足. 长期以来从事PPS 树脂研究的科研人 员,主攻方向是如何将PPS 树腊用于注塑产品和涂料. 树脂中大分子有少量交联对注塑加工 无影响,但对纤维级PPS 树脂在分子质量、分子质量分布、机械杂质以及聚合时生成的凝胶对 纺丝的重要影响认识不足. PPS 树脂的研究和生产已有多年,纤维级PPS 树脂的研究开发滞 后于其纤维需要的发展,原料问题始终没有解决. 2) 合成过程中无法有效控制纤维级PPS 结构. 目前合成原料中所用的对二氯苯、硫化钠是普通工业级的,合成前杂质除去不完全,在合成过程中易于交联. 形成不带过多支链和交联结构的线性大分子控制技术尚有待进一步研究和提高. 3) 纺丝技术和装备问题尚没有从根本解决. 由于时间和条件所限,对PPS 大分子的结构 特点研究尚不深入,有必要根据PPS 熔体的性能,选择适宜的纺丝设备以及与此相匹配的最佳纺丝工艺参数,才能纺出高品质的纤维. 由上所述,我国PPS 纤维在原料方面与国外先进水平有较大差距. 但欣慰的是纤维级 PPS 树脂现已逐渐认识清楚,研究也始终没有停止. 结合国内外PPS及新材料的发展动向,在发展新型PPS类材料品种,开发PPS新合成方法的基础上还应当着力抓好新型
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