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红外吸收光谱分析法 第一节 红外吸收光谱分析概述 红外光谱又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即红外光谱。 一、红外光的分区 红外线：波长在0.76~500μm (1000μm) 范围内的电磁波称为红外线。 二、红外光谱的作用 1．可以确定化合物的类别（芳香类） 2．确定官能团： 例：—CO—，—C＝C—，—C≡C— 3．推测分子结构（简单化合物） 4．定量分析 红外吸收光谱的产生的条件 1．振动能级 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 分子的振动能级差远大于转动能级差 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 一、 伸缩振动 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 1．对称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动同时发生 2．反称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动交替发生 二、 弯曲振动（变形振动，变角振动）： 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 1．面内弯曲振动β： 弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内 1）剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭 2）面内摇摆ρ：基团作为一个整体在平面内摇动 2．面外弯曲γ：弯曲振动垂直几个原子构成的平面 1）面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动 2）蜷曲τ：一个X原子在面上，一个X原子在面下的 振动 3．变形振动： 1）对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时 变大 2）不对称的变形振动δas：三个AX键与轴线的夹角不 同时变大或减小 3．基频峰与泛频峰 a）基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从 基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 （即υ=0 → 1产生的峰） b）泛频峰 倍频峰：分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激 发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 （即υ=1→ υ=2，3- - -产生的峰） 4．红外光谱产生条件： 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0， 即分子产生红外活性振动，且辐射与分子振动发生 能量耦合。 红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化， 从而产生红外吸收的性质 红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化， 不产生红外吸收的性质 5 振动的自由度 指分子独立的振动数目，或基本的振动数目 振动自由度反映吸收峰数量 ;吸收峰数常少于振动自由度数;发生了简并——即振动频率相同的峰重叠,红外非活性振动 实际工作中简正振动频率不上理论计算，而是通过试验测定，归纳成规律。 第二节 红外光谱的应用 红外光谱的最大特点是具有特征性，谱图上的每个吸收峰代表了分子中某个基团的特定振动形式。据此进行化合物的定性分析和定量分析。广泛应用于石油化工、生物医药、环境监测等方面。 1. 定性分析 （1）已知物的鉴定 在得到试样的红外谱图后，与纯物质的谱图进行比较，如果谱图中峰位、峰形和峰的相对强度都一致，即可认为是同一物质。 （2）未知物的鉴定 是红外光谱法定性分析的一个重要用途，涉及到图谱的解析。 烷烃 1. C-H伸缩振动 2. C-H弯曲振动 3. C-C骨架振动 4）甲基与芳环或杂原子相连： 烯烃 1．C-H振动 2．C=C骨架振动 炔烃 1．C-H振动 2．C≡C骨架振动 （二）芳香族化合物 1．芳氢伸缩振动 2．芳环骨架伸缩振动——确定苯环存在 3．芳氢弯曲振动——判断苯的取代形式 单取代 双取代 邻取代 对取代 间取代 多取代 1. 单取代 (含5个相邻H) 2. 双取代 邻取代（4个相邻H） 间取代（3个相邻H，1个孤立H） 对取代（2个相邻H） （三） 醇、酚、醚 醇、酚 1．O-H伸缩振动： 2．C-O伸缩振动： 醚 1．链醚和环醚 2．芳醚和烯醚 （四）羰基化合物 酮、醛 1．酮 2．醛 共轭效应使吸收峰→低波数区 环酮：环张力↑，吸收峰→高波数区 共轭效应使吸收峰