原位同关步辐射技术分析金属纳米材料生长及热扩散机三理分析.docx

University University of ScienI andand-echnoloTechnology ofof ’．qy d issertation for doctor S deg ree G rowth and thermaI d i仟usion meCnan lSm Ot nanometal-materials by i n·situ synch rotron rad iation teCn nOlOgV Author’S Name· Shoujie Liu Speciality： Synchrotron Radiation and Application 一 Supervisor： Prof．Shiqiang Wei Finished time： May,2014 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作了明确 的说明。 作者签名：棒、 签字日期：』!丛生哗 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学 位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 作者签名：三隧孚鞋 导师签名： 钮 口公开 口保密(——年) 签字日期：控笙：厶：缉 签字眺坐堂垒!乡 摘要摘要 摘要 摘要 功能材料的可控合成和性能剪裁是当今材料科学研究的重要研究方向之一， 核心问题是从原子和分子水平上揭示材料制备、结构以及性能调控的动态过程， 优化和指导功能材料在原子和纳米尺度上的化学和物理的动力学进程，不断创造 和革新我们现有的物质和能量体系，以满足人类发展的各种物质需求。同步辐射 大科学装置在基础科学研究中扮演愈来愈重要的角色。原位同步辐射实验新方法 能够实时有效地跟踪功能材料在真实反应中的变化过程，有望在应用纳米科技和 解决能源危机上取得重要进展。本论文工作主要是依托NSRL的X射线实验站 (U7B和U7C)搭建的原位装置(高低温原位XAFS和UV-Vis-XAFS联用装置)。 利用原位装置研究一些重要的科学问题(纳米晶体的生长和扩散动力学问题)如： 纳米晶体的初期成核路径对其后期形貌的影响和双金属纳米扩散机理的动力学研 究。本论文取得的具体研究成果如下： 1．纳米晶体的初期成核路径对其后期形貌的影响的机理研究 为了实现可控合成并操纵拥有特定剪裁性能的新功能材料，就需要我们对纳 米材料的形成反应机理做出深刻的认识。虽然科学工作者们在纳米材料的成核和 后期生长方面做了大量的研究，但是目前对纳米晶体的初期成核的路径和后期生 长形貌之间的关系了解的很少。因此，论文第二章节工作搭建原位同步辐射 XAFS和UV．Ⅵs联用装置，并应用于原位研究不同形貌Pt纳米晶体的生长机理， 首次观察到通过操纵化学还原反应的路径实现Pt纳米晶颗粒形貌的控制合成； 通过改变还原剂的强弱，可以对初期成核在两种路径之间进行转换。还原反应中 初期成核两种路径：即在弱还原剂条件下形成线性‘PtnClx多聚体、在强还原剂条 件下形成球形零价1Pt0团簇；通过操纵这两种路径，可以成功实现Pt纳米晶零维 和一维形貌的控制合成，相关研究成果发表在化学领域国际权威期刊《美国化学 会志》【J．Am．Chem．Soc，134，9410(2012)】 2． 双金属纳米扩散机理的动力学研究 纳米尺度下的热驱动扩散在制造纳米器件和改善物质材料的性质有着广泛 的应用，它决定了化学反应速度和反应路径过程以及结构的转变。然而目前研究 原子量级的扩散主要还是停留在凝聚态物理中，即通过理论计算模拟得到扩散速 率和推测扩散机理。由于技术手段的限制对探测10 nm以下纳米材料扩散过程还 有很大的局限性，用实验的手段很难观测纳米材料扩散过程。我们用同步辐射时 间分辨XAFS技术对的双金属核壳的扩散过程进行了研究。论文的第三章节采用 高低温原位XAFS装置研究了Cu@Au核壳结构在变温的驱动下发生扩散的机 T 摘要理。首次观察到单一的扩散过程，而这种扩散必须依赖于CuAu金属间的化合物。 摘要 理。首次观察到单一的扩散过程，而这种扩散必须依赖于CuAu金属间