《8氧还滴定》-课件设计（公开）.pptVIP

返滴定：MnO2、PbO2等氧化物的测定 有机物的测定（在碱性介质中）：甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛等。 配制：纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及 少量的杂质。加热微沸~1小时；过滤 MnO(OH)2； 棕色瓶中，用时标定。 标定：常用Na2C2O4 作基准物质 第五节 亚硝酸钠方法 亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基 化反应和重氮化反应。 重氮化：C6H5-NH2 + NaNO2 + 2HCl C6H5-N2+Cl- + 2H2O + NaCl 亚硝化：C6H5-NHR + NaNO2 + 2HCl C6H5-N(NO)R + H2O + NaCl 例：磷酸伯氨奎片的含量测定（ChP 2000 P1064） 滴定反应： + NO2- + H+ 终点：指示剂（亚硝酸氧化I－成为I2，导致 淀粉KI指示剂变色）。 作业 P115第1、2、4、5题。 * * * * * * * * * * 进行的程度用反应平衡常数来衡 量，由电极电位→K Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1 2. 滴定反应SP时： 滴定反应的完全度应 99.9% 1：1型反应 1：2型反应 速度的影响因素 氧化剂、还原剂的性质 浓度的影响 温度的影响 催化剂的作用 诱导作用 电子层结构与化学键 电极电位 反应历程 三. 氧化还原反应的速度的影像因素 氧化剂或还原剂的性质：性质不 同，机理不同，显著影响速度 1）转移电子——速度快；打开共价 键——速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力阻碍减慢反应速度 4）分步进行，速度受最慢一步控制 2. 浓度：增加浓度可以加快反应速度 例：Cr2O7- + 6I- +14H+ 2Cr 3+ + 3I2 + H2O 3.温度：升温可加快碰撞，加快反应，每 增高10℃，速度增加2～3倍。 4.催化剂：改变反应历程，加快反应。 同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应）。 例： 2MnO4- + H2C2O4 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 第二节 碘量法*** 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴 定分析方法。 注：I2为较弱氧化剂，I-为中等强度还原剂 电对反应： I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- （一）直接碘量法 利用I2的弱氧化性 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-， SO32- 等。 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性 （pH小于9） 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐。 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O (氧化) 强碱性介质：I2发生歧化反应 I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O (歧化) （二）间接碘量法 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-， AsO43-，BrO3-，IO3-， H2O2，ClO-，Cu2+ 等。 包括置换滴定法和返滴定法。 利用I-的中等强度还原性 测定物：具有氧化性物质 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致 终点提前；I-发生氧化导致终点拖后 碱性