羧酸及左取代羧酸.pptVIP

醇酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较母体羧酸强，水溶性也较大。羟基离羧基越近，其酸性越强。例如，羟基乙酸的酸性比乙酸强，而2-羟基丙酸的酸性比3-羟基丙酸强： 1．酸性 pKa 4.75 3.83 4.88 4.51 3.87 酚酸的酸性与羟基在苯环上的位置有关。当羟基在羧基的对位时，酚酸酸性弱于母体羧酸。当羟基在羧基的间位时，酚酸酸性强于母体羧酸；当羟基在羧基的邻位时，使酸性明显增强。 羟基在苯环上不同位置的酚酸酸性顺序为： 邻位 间位羧酸对位。 醇酸中的羟基比醇中的羟基更容易氧化，托伦试剂或稀硝酸不能氧化醇，却能把羟基酸氧化为酮酸。如乳酸能被托伦试剂或稀硝酸氧化生成丙酮酸： 2．氧化反应 Ag[(NH3)2]+ COOH OH CH CH 3 CH 3 C-COOH O 或稀硝酸 稀硝酸 C H C H 2 O H C O O H C H 3 C C H 2 O C O O H C H 3 α-醇酸在酸性高锰酸钾的作用下，容易发生氧化脱羧反应，生成少一个碳的醛、酮和二氧化碳。醛再氧化成羧酸 C H 3 C H O C O 2 + COOH OH CH CH 3 C H 3 CO OH [O] 酸性高锰酸钾 C H C H 2 O H C O O H C H 3 H C O O H + H 2 S O 4 稀 C H C HO 2 C H 3 C H 3 C H C 2 O H C O O H C H 3 H 2 S O 4 稀 H C O O H + O C H 3 C H C 2 C H 3 3、分解反应 α-羟基酸在稀硫酸的作用下，容易发生分解反应，生成少一个碳的醛酮和甲酸。 C H 3 C H O H C O O H + COOH OH CH CH 3 H 2 S O 4 稀 4、脱水反应 羟基酸的热稳定性差，加热时易发生脱水反应，脱水方式随羟基的位置不同而不同 1、α-羟基酸受热一般发生分子间交叉脱水反应，生成交酯  α-羟基酸 交酯 丙交酯 α-羟基丙酸 CH3—CH OH C O HO HO CH—CH3 O C OH CH3—CH C O O O C O CH—CH3 + 2H2O  2、β-羟基酸受热易发生分子内脱水，生成α ,β-不饱和羧酸 3、γ-和δ-羟基酸发生分子内脱水生成五元环和六元环的内酯。 H 2 O + C H C H C O O H C H 3 C H C H 2 O H C O O H C H 3 ? -C的H比较活泼 ?-羟基酸 分子间交叉脱水 生成六元环的交酯 ?-羟基酸 分子内脱水 生成? 、? -不饱和酸 ?，?-羟基酸 分子内脱水 生成内酯 小结： _____ 室温 ? -丁内酯 + H2O C O H 2 C H 2 C CH 2 O C O O H H 2 C H 2 C CH 2 O H 三、重要的羟基酸 1、乳酸 乳酸一般为粘稠状液体，能溶于水、乙醇和甘油中，具有消毒防腐作用。乳酸钙是补充体内钙质的药物，乳酸钠临床上用作纠正酸中毒。乳酸也存在于动物的肌肉中，人在剧烈活动时急需大量能量，通过糖分解成乳酸，提供能量以供急需。 2、酒石酸 苹果酸多存在于未成熟的果实内，为无色针状结晶，熔点100oC，易溶于水和乙醇，微溶于乙醚。苹果酸是体内糖代谢的中间产物。 3、苹果酸 2–羟基丙酸 α-羟基丙酸 （2，3-二羟基丁二酸） （羟基丁二酸） （4）柠檬酸 （5）水杨酸 柠檬酸易溶于水、乙醇和乙醚，有较强的酸味。在食品工业中用作糖果和饮料的调味剂。在临床上，柠檬酸铁铵是常用的补血药；柠檬酸钠有防止血液凝固的作用，常用作抗凝血剂。柠檬酸是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，是糖有氧氧化过程中三羧酸循环的起始物。 （3-羟基-3-羧基戊二酸） （邻羟基苯甲酸） 水杨酸是白色针状结晶，熔点为159oC，微溶于水，易溶于乙醇。水杨酸属于酚酸，遇三氯化铁呈紫色。水杨酸具有清热、解毒、杀菌和抗风湿作用。 水杨酸与乙酐在浓硫酸的催化下，加热到80℃进行酰化而制得乙酰水杨酸。 乙酰水杨酸的商品命叫阿司匹林，是常用的解热、镇痛、抗风湿药。由阿司匹林、扑热息痛与咖啡因三者配伍的制剂叫做复方阿司匹林，常称为APC。 布置作业：P142页 2、3、（6） 浓硫酸 水杨酸 乙酐