金氧化铈催化剂和钯镓催化剂模型体系研究-物理化学专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 摘要摘要 摘要 摘要 多相催化反应过程非常复杂，对其催化表面物理化学研究存在很大的困难。 制备表面结构明确且均一的模型催化剂并研究其在相应反应中的催化性能和反 应机理，是从微观角度阐述真实的多相催化反应过程和建立催化剂构．效关系的 有效途径。在本博士学位论文中，我们在超高真空条件下制备了传统的 Ce02／Au(1 10)倒载模型催化剂，研究其催化低温CO氧化反应和水气变化反应中 的表面反应机理；同时，我们通过原子层沉积方法制备表面结构明确的 Ga203一Pd／A1203模型催化剂，研究其催化乙炔选择加氢反应中的结构一陛能关系 和催化反应机理，并超高真空条件下研究了三甲基镓在Pd(111)表面的分解行为 来理解原子层沉积方法制备Pd．Ga催化剂的过程。本博士学位论文取得的主要研 究成果如下： (1) 通过CO，02和水在Ce02／Au(1 lo)倒载模型催化剂表面的吸附和共吸附 控制制备表面吸附物种并研究其表面反应性能，建立了其催化低温CO氧化反应 和水气变化反应中生成C02的表面反应网络，包括：Ce02表面CO与晶格氧反 应形成表面的碳酸盐物种并在高温分解生成C02(-350 K)；Ce02表面CO与 吸附分子氧反应形成碳酸盐物种并在高温分解生成C02(～290 K)；Ce02表面 羟基促进的碳酸盐的分解生成C02(-210 K)；Ce02表面C0与表面羟基反应 生成C02(～200 K)；Ce02表面水促进的碳酸盐的分解生成C02(～160 K)； Au表面吸附的CO与Ce02表面羟基发生界面反应生成C02(～130 K)。 (2) 研究了三甲基镓在Pd(111)表面的吸附和分解行为和预吸附H，0对吸附 和分解行为的影响。140 K三甲基镓在Pd(1111表面解离吸附，形成Ga(CH3)；和 CH。物种在表面；Ga(CH3)；的Ga-C键在275．325 K逐步断裂，形成CH3，CH3 加氢和脱氢生成CH4(g)和H2(曲。当Pd(111)表面预吸附H时，三甲基镓会与表 面的H反应形成一甲基镓，一甲基镓在315 K左右分解生成CH4和H2。当Pd(111) 表面预吸附O时，三甲基镓与表面O反应形成Pd．O．Ga(CH3)2中间物种，该中 间物种在250 K左右分解生成CH4和H2。 (3) 通过原子层沉积方法制备了Ga203．Pd／A】203模型催化剂，发现Ga203优 先沉积在Pd粒子的低配位Pd原予上(如边角位和开放晶面)，合适的Ga203沉 积量能够将Pd(111)晶面的边角位转变为类{111}平台位。Pd(111)平台位是催化过 量乙烯中乙炔选择加氢反应的活性位，因此在Pd粒子表面沉积合适的Ga203能 够显著提高催化选择加氢活性；同时Ga203在Pd粒子表面开放晶面的沉积能够 抑制开放晶面表面上积碳过程，进而抑制积碳物种扩散至相邻Pd011)晶面，从 T 万方数据 摘要而显著提高催化剂的稳定性。该研究结果发展了通过 摘要 而显著提高催化剂的稳定性。该研究结果发展了通过ALD方法在负载型Pd粒子 表面选择沉积适量Ga203同时显著地提高其催化乙炔选择加氢反应活性和稳定 性的新途径。 总之，我们利用具有明确结构的基于单晶的模型催化剂和基于纳米晶的模型 催化剂研究并澄清了重要催化反应体系的表面催化反应机理和结构．性能关系。 取得研究结果对相关催化反应体系高效催化剂的结构设计具有一定的指导意义。 关键词：模型催化剂Pd．Ga Ce02／Au(1101选择加氢CO氧化 II 万方数据 ABSTRACTHeterogeneous ABSTRACT Heterogeneous catalytic reactions are generally SO complex that the fundamental studies are challenging．Surface science studies of model catalysts with well—defined structures have been demonstrtaed as a successful strategy for the fundamental studies ofcomplex heterogeneous catalysis．In this thesis，we prepared Ce02／Au(1 10)inverse model catalysts and studied the reaction mechanisms of low-temperature CO oxidation and WGS reaction；we also prepared G-a203-P彤A1203 model catalyst