红外光谱谱沈图分析 .ppt

红外光谱谱图分析(1)　 一．几个基本概念 二．有关基团的特征频率 三．影响基团频率位移的因素 1.分子内部结构 2.分子外部环境的影响 3.同位素位移 四. 红外与拉曼关系 五．近红外 六．远红外 一 几个基本概念  1.红外及拉曼光谱基本原理， 基频 2.特征基团频率与指纹频率 3.基频、倍频、合频和费米 共振 1.红外及拉曼光谱基本原理（图1, 图2，图2a,图3） 红外光谱属于振动光谱，振动光谱又属于 分子光谱 分子光谱：1电子光谱：紫外可见 分子荧光  2振动光谱：红外光谱 拉曼光谱 3转动光谱：远红外,转动拉曼光谱 *振动光谱中包括近、中、远红外光谱 分子能级跃迁示意图 图2a Theory of IR spectroscopy 1.Cliassical Model of a molecule Fig.1-10 ?=1/2?( k/?m)1/2 E=1/2（KX2） 2.Quantum mechanical model， Fig.1-10 E=(n+1/2)h? h=普朗克常数,n为整数 3 基频， 倍频， 波数= 1/?= 4偶极矩 ? 2.特征基团频率与指纹频率（cm-1)（图4） （1）特征基团频率 A.不同化合物中CH2 对称伸缩振动均在 2850cm-1 附近, 反对称伸缩振动均在2930cm-1 附近，故2850，2930为CH2特征基团频率。 B.X-H（OH，NH，CH）及多重键（X＝Y，X≡Y，X＝Y＝Z）特征频率用于指认。 C.三个特征：频率、强度、形状。 （2）指纹频率 与整个分子或一部分相关，对结构变化灵敏 。Fig. 4a， 定义有差别。 拉曼一般不提指纹频率 图4 图4a Theory of IR Spectroscopy 3. Normal Models and Group Frequencies 多原子分子的简正模式数N =（3n-6） 三原子分子，H2O 和CO2 更多原子分子戊烷C5H12 基团频率 指纹区 3.基频、倍频、合频、费米共振 倍频：又称泛频：基频的二倍或更高倍数频 率的光谱（图5）。 合频：二个或更多的基频的组合频率光谱。 费米共振：分子的非谐性引起基频和倍频 (或合频) 间（两者波数接近）的共振，导致在两者附近出现两条较强的谱线（图6） 基频、倍频、合频 (图5) 费米共振(图6) 二．有关基团的特征频率（cm-1 以 下均省略） 1.烷烃（图7,图7a ） CH3 ?as ~2960， ? s ~2870 CH2 ? as ~2930， ? s ~2850 CH3 δas ~1460 δs ~1380 CH2 δ ~1470（平面），（图7，7a） 图7烷烃 图7a IRtutor hexane, 己烷 图7b IRTUTOR Dimethylbutane 2,3-二甲基丁烷 2.烯烃 ＝CH2 ? as ~3038, ? s ~2975 ＝C(-)H ? ~3030 ＝CH2，＝C(-)H （非平面变角） 1000- 650 -C＝C- ? ~1645-1675， （图8,图8a) 图8 烯烃 图8a IRtutor 1-Hexene 1-己烯 3.炔烃 X≡Y 和 X＝Y＝Z （图9 、 图10 、图11 、图15 ） 1. -C≡CH ? 3300； 2. -C≡C- ? 2260-2190图9 ，（在-C≡CH 中2140- 2100）图9a 3. -C≡N ? 2260-2210图10, 图10a; -N＝C＝O ? as 2275-2250图11; -N＝C＝N- ? as 2160-2090; -N3 ? as 2120-2080图15. 4. -N＝C＝S ? as 1990-2130; -C＝C＝C- ? as 1950-1930; 图9 图10 图11 图9a IRtu