化学键与分子亮结构23.ppt

第十章 化学键与分子结构; 横坐标 核间距 r ；纵坐标 体系的势能 V。 纵坐标的零点 当 r 无穷大时，即两核之间无限远时的势能。 下面来考察 Na+ 和 Cl － 彼此接近的过程中，势能 V 的变化。; r = r0 ，V 有极小值，此时体系最稳定，表明形成离子键。 ; 极性增大; 3°形成离子键时释放能量多 Na ( s ) + 1/2 Cl 2 ( g ) = NaCl ( s ) ? H = －410.9 kJ·mol－1 在形成离子键时，以放热的形式，释放较多的能量。; 三 离子键的强度 1 键能和晶格能 键能 （ 以 NaCl 为例 ） 1 mol 气态 NaCl 分子，离解成气体原子时，所吸收的能量，用 Ei 表示。 NaCl ( g ) = Na ( g ) + Cl ( g ) ?H = Ei 键能 Ei 越大，表示离子键越强。 ; 2 玻恩 －哈伯循环 ( Born － Haber Circulation ) Born 和 Haber 设计了一个热力学循环过程，从已知的热力学数据出发，计算晶格能。具体如下：; Na ( g ); Na ( g ); U = 108.8 + 119.7 + 496 － 348.7 + 410.9 = 786.7 ( kJ·mol－1 ) ; ?H 1 Na 的第一电离能 I 1 ； ?H 2 Cl 的电子亲合能 E 的相反数 － E ； ?H 3 NaCl 的晶格能 U 的相反数 － U ； ?H 4 NaCl 的升华热 S ； ; 1°离子电荷数的影响 电荷高，离子键强 。 NaCl + 1 —— － 1 MgO + 2 —— － 2 m. p. 801C? 2800C? U 786.7 kJ·mol－1 3916.2 kJ·mol－1 ; d 值可由晶体的 X 射线衍射实验测定得到，例如 MgO d = 210 pm 。; 1927 年，Pauling 把最外层电子到核的距离，定义为离子半 径。并利用有效核电荷等数据，求出一套离子半径数值，被称为 Pauling 半径 。 ; c ) 同一元素，不同价态的离子，电荷高的半径小。 如 Ti 4 + Ti 3 + ； Fe 3 + Fe 2 + 。; 四 离子晶体的特点 1 无确定的分子量 NaCl 晶体是个大分子，晶体中无单独的 NaCl 分子存在。NaCl 是化学式，因而 58.5 可以认为是式量，不是分子量 。 ;+; 五 离子晶体的空间结构 1 对称性 认为一个几何图形有对称性，是指这个图形凭借某个几何元素进行某种操作之后能恢复原状。如，等腰三角形绕着底边上的高