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第九章 聚合物的流变性 第九章 聚合物的流变性 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 9.1.1 牛顿流体 牛顿流动定律：τ = η 牛顿流体：符合牛顿流动定律的流体 如：水、甘油 图9－2 典型牛顿流体的流动曲线 图9－1 切应力和切变速度的定义 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 9.1.2 非牛顿流体 非牛顿流体：不满足τ = η 的流体，都为非牛顿流体 图9－3 各种类型流体的τ、η对γ的依赖性 N—牛顿流体， D—切粒增稠流体；S—切力变稀流体 iB—理想的宾汉体；pB—假塑性宾汉体 （1）宾哈流体，也称塑性流体 即超过屈服应力σy以后才流动， 且产生牛顿流动的流体 宾汉方程：σ-σy = η 9.1.2 非牛顿流体 （2）胀塑性流体 （切力增稠） 随 增加，σ显著增加，增大流体的 需要很大的 σ，这样的流体称为胀塑性流体（胀流性流体） 9.1 牛顿流体和非牛顿流体 幂律定律： 非牛顿指数 n = 1 牛顿流体 n 1 假塑性流体 n 1 胀塑性流体 表观粘度： 非牛顿流体ηa=k n-1 不反应流体不可逆的难易程度，只大致比较流动性好坏 零切粘度： （3）假塑性流体 （切力变稀） 流动曲线通过原点，随 的增加，σ增加的速率有所降低，将曲线上的一点做切线，交于纵轴上都有一个虚拟的σy ，将这样的流体称为假塑性流体 如：几乎所有的高分子熔体的浓溶液 9.1.2 非牛顿流体 9.1.2 非牛顿流体 与时间有关的流体: (4) 触变性流体 维持恒定的 所需的σ随t的增长而减少 如：涂料（摇溶性） 胶冻 油漆 (5) 流凝性流体： 维持恒定的 所需的σ随t的增长而减少 如：一定下的饱和聚酯 （摇凝性） 图9－5 流体表观粘度与时间的关系 图9－6 触变体和流凝体的滞回流动曲线 9.1.3 聚合物的粘性流动 由幂律定律导出：lgτ = lgk+nlg n：斜率 流动曲线可分为三个区域： 第一牛顿区：ηo： →0时的粘度 当 ↑时，n1 缠结程度最大，粘度高 假塑性区：熔体成型区 ηa=б/ 当 ↑时，ηa↓ 切力变稀 在σ作用下，发生构象变化，解缠，ηa 随 ↑而↓ 图9－7 聚合物熔体和溶液的朴实流动曲线 9.1.3 聚合物的粘性流动 第二牛顿区： 强剪切，缠结全部破坏，粘度达最低值 熔融指数(MI)：塑料工业 恒定T、P，单位时间熔体从毛细管中的流出量 门尼粘度：橡胶工业 恒定T、r，未硫化胶对转子转动的阻力 MI1003+4 9.2 聚合物熔体的切粘度 9.2.1 测定方法 9..2.1.1 落球粘度计 一个半径为r ，密度为ρs 的小球，在密度为ρ1 的液体中以恒定速率ν下落，可用斯托克斯方程求出液体介质的粘度，记作斯托克斯粘度ηs: 式中 K——仪器常数 t——小球由a到b所需的时间 η0————零切粘度 该法只能测定低切变速率下的粘度，故可视为零切粘度；不能用落球粘度计来研究聚合物粘度的切变速率依赖性，但可配合其他方法来测定聚合物在低切变速率下的粘度. 9.2 聚合物熔体的切粘度 9..2.1.2 毛细管粘度计 优点：结构简单、可以在较宽的范围调节切变速率和温度，得 到十分接近于加工条件的流变学物理量 常用的切变速率范围：10 1~10 6s-1 切应力范围：10 4~10 6N/m2 9.2 聚合物熔体的切粘度 9..2.1.2 毛细管粘度计 （ 1 ）切应力表达式 在无限长的管中取一长度为L,二端压差为△P的液柱，在半径为r的圆柱面上，在稳流时，阻碍流动的粘流阻力应予两端压差所产生的促使液柱流动的推动力平衡，即： 则： dp——活塞杆的直径， ——最大切应力 9.2 聚合物熔体的切粘度 9..2.1.2 毛细管粘度计 （2）牛顿切变速率或表观切变速 首先求出牛顿切变速率与压差的关系： 接着计算线速度v的分布和体积流率Q: 9.2 聚合物熔体的切粘度 9..2.1.2 毛细管粘度计 （2）牛顿切变速率或表观切变速 从前面的式子可得管壁表观切变速率 与体积流量Q的关系： 所以有： 又因为： 9.2