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物理化不学之胶体化学

李庚英 E-mail: gyli@stu.edu.cn 电话:8367533 汕头大学土木工程系 §12-1 序言 一、分散相和分散介质 一种物质或几种物质分散在另一种物质中构成的系统称为分散系统。被分散的物质成为分散相,另一种物质称为分散介质。 二、分散系统的分类 按分散相粒子线度大小分类 a.d10-9 m 分子分散系统——真溶液。如NaCl,蔗糖溶液等。 特征:单相、热力学稳定。 b. d10-7m 粗分散系统。如悬浮液、泡沫等。特征:多相、热力学和动力学均不稳定。 c.10-9md10-7胶体分散系统。 特征:高度分散的多相性、热力学不稳定性。 三、胶体化学研究的内容 ⑴胶体溶液即粗分散系统的物理化学; ⑵高分子溶液的物理化学; ⑶表面化学。 §12-2 胶体系统的制备 一.分散法——将大颗粒变小 胶体磨,超声法,胶溶法,电弧法等。 二.凝聚法——将小颗粒变大 过饱和溶液(改变溶剂或冷却),化学凝聚法 三.溶胶的净化 §13-3 胶体系统的光学性质 一、Tyndall效应 一束光通过分散系统时产生吸收、散射和反射等现象。其中散射和反射的强弱与质点的大小有关。当质点大小属于胶体粒子范畴时,散射现象明显;当质点大小大于光的波长时,主要发生散射现象,使系统呈现混浊。发生明显的散射现象是大多数胶体系统的一各重要特征。 1.实验现象 2.产生本质 分散相粒子对光的散射作用。 3.产生条件 只有当光的波长大于分散相粒子的大小时才产生Tyndall现象。 二、Rayleigh公式 2.讨论: ⑴ I∝V2 V——分散相粒子体积 根据Tyndall现象可以区分溶胶与溶液和悬浮液。 ⑵ I∝1/λ4 λ——入射光的波长 白光中兰、紫光容易被散射。因此,当用一束白光照射溶胶时,在与入射光垂直方向上观察呈现淡兰色,而透过光则呈现橙红色。 ⑶ n,n0分别为分散相和分散介质的折光率。 根据此公式可以区分憎液溶胶与高分子溶液。 §12-4 胶体的动力性质 胶体的动力性质包括布朗运动、扩散作用及沉降平衡。 一、布朗运动 1.布朗运动 微小粒子在分散介质中做不规则运动称为布朗运动。 2.产生原因 布朗运动是胶体粒子的热运动的表现,是分子热运动的必然结果。 3.Einstein-Brown平均位移公式 的计算值与实验值一致 4.意义 ⑴说明了分子运动论完全可以用于胶体分散系统; ⑵布朗运动是胶体分散系统稳定的原因之一。 二.扩散 1.粒子从浓度高的区域自动向浓度低的区域移动的现象称为扩散。 2.扩散是热力学第二定律的必然结果。 3.扩散是布朗运动的宏观表现,而布朗运动是扩散的微观基础。 三.沉降与沉降平衡 1.沉降 多相分散系统中的物质粒子,因受重力作用而下沉的过程。重力使粒子下沉,布朗运动所产生的扩散使粒子均匀分布。 2.沉降平衡 各高度上的粒子浓度不随时间的变化而变化的状态。 3.Perrin公式 M——粒子的摩尔质量。限制条件:粒子大小相等。 对于气体: §12-5 溶胶系统的电学性质 一.溶胶的电动现象 在外电场的作用下,分散相与分散介质发生相对移动的现象称为溶胶的电动现象。电动现象是溶胶带电的最好证明。 1.电泳 在外电场的作用下,分散相粒子在分散介质作定向移动的现象称为电泳。 应用 ⑴了解胶体粒子的结构及电性质; ⑵检验胶体粒子的均匀性和分离胶体粒子。 2.电渗 在外电场的作用下,分散相粒子不动而分散介质作定向移动的现象称为电渗。 通过观察气泡的移动方向,可以推断分散介质的带电性质,从而可以推断分散相的带电性质;从气泡的移动速度可以计算分散相所带的电荷多少。 3.流动电势 流动电势是电渗的逆现象,它是因在相界面有电荷的存在(双点层)而产生的。 4.沉降电势 二.胶体粒子带电的原因 1.吸附 与胶体粒子有相同化学元素的离子被优先吸附。 当AgNO3过量时,AgI吸附Ag+离子而带正电;当KI过量时,AgI吸附I-离子而带负电。 有些物质,如石墨、纤维、油珠等,可以从水中吸附H+或OH-或其他离子而带电,根据所吸附的离子的正负,质点的电荷也有正负之分。悬浮于水中的固体粒子容易吸附阴离子而带负电。 2.电离 有些质点本身含有可离解的基团,如蛋白质分子中含有可离子化的羧基与氨基。无机胶体也有类似的情形。 随溶液的值变化可以带正或带负电荷。 3.晶格取代(粘土) 4.摩擦带电(油滴在水中或水滴在油中) 三.扩散双电层理论 1.二个基本概念 a.表面电势(φ):胶体粒子表面与分散介质本体的电势差称为表面电势,又称为热力学电势。 b.流动电势(ζ):固液两相发生相对移动时所产生的电势差称为流动电势或称为ζ电势。 2.Helmholtz双点层电容器理论 εT,η——分别为分散介质的

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