第七章 晶体的点阵结构和晶体的性质.ppt

联系衍射方向与晶胞大小、形状的另一个方程是Bragg方程. 它将晶体视为平面点阵, 将衍射等效为平面点阵的反射. 但衍射等效为反射是有条件的：只有等程面上的衍射才能等效地视为反射. 2. 等程面 等 程 面 R、S、T点与原点O之间的波程差均为（hkl )λ . 所以，这三点之间没有波程差. 决定一个等程面. 等程面是相对于衍射指标而言，离开衍射指标谈论等程面是没有意义的. 只有衍射指标与晶面指标对应地成同一整数倍关系时, 该晶面才能作为等程面. 3. Bragg方程 尽管同一个等程面上各点之间都没有波程差, 但相互平行的各个等程面之间却仍有波程差. 只有相邻等程面之间的波程差为波长的整数倍时, 衍射才会发生. 这一条件就是Bragg方程: 2d h*k*l* sinθhkl= nλ, 衍射级数n=1,2,3… … 衍射强度Ihkl既与衍射方向hkl有关, 也与晶胞中原子分布(由分数坐标xj , yj , zj表示)有关. 7.6.2 衍射强度 衍 射 强 度 公 式 的 推 导 结构因子 原子j的位置矢量 原子j与晶胞原点的波程差 结构因子 原子j与晶胞原点的相位差 结构因子的推导 衍射强度公式 (K为比例因子) Fj为原子j的散射波振辐, N为晶胞中原子数 1915年物理奖 布拉格 W.H (William Henry Bragg, 1862—1942) 1862年7月2日生于英格兰西部的坎伯兰，曾被保送进威廉皇家学院学习，后进入剑桥大学三一学院攻读数学，并在卡文迪什实验室学习物理　。1885年在澳大利亚阿德莱德大学任教，1907年，被选进伦敦皇家学会，1909年回英国利兹大学任教，1915年到伦敦大学任教，1935——1940年任皇家学会会长，在英国科学界负有盛名，并被授予巴黎、华盛顿、哥本哈根，阿姆斯特丹等国外科学院院士称号，1942年3月病逝于伦敦。 主要成就：可分为两个阶段，第一阶段在澳大利亚，研究静电学、磁场能量及放射射线，第二阶段即1912年后，与儿子一起推导出布拉格关系式，说明X射线波长与衍射角之间关系，1913年建立第一台X射线摄谱仪，并将晶体结构分析程序化。 布拉格 7.6.3 单晶衍射法 单晶衍射用的晶体一般为直径0.1～1mm的完整晶粒。当选好晶体后有胶液粘在玻璃毛顶端，安置在测角头上，收集衍射强度数据。 测定晶胞参数及各个衍射的相对强度数据后，需将强度数据统一到一个相对标准上，对一系列影响强度的几何因素.物理因素加以修正，求得K值，从强度数据得到|Fhkl|值。 结构振幅和结构因子的关系为 式中αhkl 称为衍射hkl 的相角。相角αhkl 的物理意义是指某一晶体在X射线照射下，晶胞中全部原子产生衍射hkl的光束的周相，与处在晶胞原点的电子在该方向上散射光的周相，两者之间的差值。 利用结构振幅和相角数据，可按下式计算电子密度函数： ρ(XYZ)称函数，它表示晶胞中坐标为XYZ点上电子密度的数值，它由全部衍射hkl的结构因子Fhkl按上式加和得到。 7.6.4 多晶衍射法 多晶衍射法是利用计数管和一套计数放大测量系统，把接收到的衍射光转换成一个大小与衍射光强成正比的信号记录下来, 如图中样品放在衍射仪圆中心，计数管始终对准中心，绕中心旋转。样品每转θ，计数管转2θ，记录仪同步转动，逐一地把各衍射线的强度记录下来。 多晶衍射所得的基本数据是d-I（衍射面间距和衍射强度）。利用着数据可进行物相分析；将各个衍射指标化，可求得晶胞参数。 X射线粉末法的应用： 物相的定量分析是依据衍射强度。一个含有多种物相的样品，若它的某一组成物相i重量分数为xi，某一衍射hkl的强度为Ii，考虑样品的吸收，可得 式中μi为物相i质量吸收系数，μ为样品的平均质量吸收系数. 1. 物相分析 2. 测定简单晶体的结构 由衍射指标，可了解系统消光，推得点阵型式，估计可能的空间群。 由Bragg方程及立方晶系的晶面间距和晶面指标的关系式 ，可为立方晶系推得： 3. 晶胞参数的精确测定及其应用 用粉末法测定晶胞参数应用： (1) 测定Avogadro常数(NA) NA = ZM/VD (2) 测定热膨胀系数； (3) 测定固溶度。 4. 粉末衍射线的宽化及晶粒大小的测定 晶粒大小和衍射线变宽间的定量关系 式中Dp是晶粒直径；θ为衍射角；λ