[精品PPT课件]材料腐时蚀与防护 第六讲-全面腐蚀与局部腐蚀.pptxVIP

材料腐蚀与防护;第6章 全面腐蚀与局部腐蚀;全面腐蚀 均匀腐蚀 不均匀腐蚀 局部腐蚀 点蚀（孔蚀） 缝隙腐蚀及丝状腐蚀 电偶腐蚀（接触腐蚀） 晶间腐蚀 选择性腐蚀 ;全面腐蚀 ?腐蚀分布于金属的整个表面， 各部位腐蚀速率接近， ? 金属的表面比较均匀地减薄， 无明显的腐蚀形态差别 ? 同时允许具有一定程度的不均匀性;6.2 电偶腐蚀;电偶序;电偶电流;A、B偶接后，产生电偶电流： ;混合电位理论在电偶腐蚀中的应用;电偶腐蚀效应;影响电偶腐蚀的因素;2. 介质电导率 – 溶液电阻： ? 阳极金属腐蚀电流分布不均匀：距结合部越远，电流传导的电阻越大，腐蚀电流就越小，溶液电阻影响电偶腐蚀作用的“有效距离” 越小。 – 例如： ? 在蒸馏水中，电流的有效距离只有几厘米， 使阳极在结合部位腐蚀形成深的沟槽； ? 在海水中，电流有效距离可达几十厘米，阳极电流分布较宽，腐蚀比较均匀。 ;– 海水： 电导率高，溶液欧姆降可以忽略 电偶电流可以分散到较远的阳极表面 阳极腐蚀较“均匀” – 大气： 电导率低，欧姆降大 腐蚀集中在离接触点较近的阳极表面 相当于“缩小”阳极有效面积，加大局部腐蚀 ;3．环境因素 – 金属的稳定性因介质条件的不同而异， 因此当介质条件发生变化时，金属的电偶腐 蚀行为有时会因出现电位逆转而发生变化。 – 介质组成： 对于水：锡对于铁是阴极 对于大多数有机酸：锡对于铁是阳极 →食品工业：铁罐头内壁镀锡 作为阳极性镀层防止有机酸腐蚀 ;– 温度： ? 影响腐蚀电流 ? 改变金属表面膜或腐蚀产物结构 ? Zn－Fe： 冷水中，Zn是阳极； 热水中（80℃），Zn是阴极 钢铁镀锌后：热水洗温度70℃，防止Zn 镀层转为阴极性镀层 ;– pH Al－Mg：中性或弱酸性，Al是阴极 Mg阳极溶解－溶液变为碱性－Al变为阳极 – 搅拌 改变供氧，改变金属表面状态 不锈钢－铜 静止海水：不锈钢为活化态，阳极 流动海水：不锈钢为钝化态，阴极 ;4．面积效应: ? 阳极面积减小，阴极面积增大，阳极金属腐蚀加剧 ? 原因：混合电位理论，阳极电流=阴极电流，阳极 面积越小，其电流密度越大，腐蚀速率也就越高。 ? 海水中： 钢铆钉固定铜板：小阳极-大阴极： 钢铆钉被强烈腐蚀； 铜铆钉连接钢板：大阳极-小阴极； 铜铆钉仍能固定钢板 ;电偶腐蚀的面积效应;? 又：Ig= IAc=IBa-IBc ig=id(SA/SB) ? ig与金属A的面积成正比， 面积越大，集氧作用越大， ig越大，电偶腐蚀越严重。 ;防止电偶腐蚀的措施;2. 涂层或镀层 – 在金属上使用金属涂镀层和非金属涂层， *不能仅把阳极性材料覆盖起来， 应同时将阴极性材料一起覆盖。 如果只涂覆于阳极上， 由于涂层多孔性或局部剥落， 则导致小阳极－大阴极组合 ;3. 阴极保护 可采用外加电源对整个设备施行阴极保护 可以安装一块电位比两种金属更负的第三 种金属使它们都变为阴极 4. 缓蚀剂 在允许条件下，向介质加入缓蚀剂 钢＋铜接触的封闭热水系统， 加入适当水溶性缓蚀剂 ;;6.3 点蚀;点蚀发生的条件;2．点蚀发生于有特殊离子的腐蚀介质中 ? 不锈钢对卤素离子特别敏感 ? 顺序：Cl－Br－I－ ? 这些阴离子在金属表面不均匀吸附 易导致钝化膜的不均匀破坏，诱发点蚀。 ;3．点蚀发生在特定临界电位以上 　（点蚀电位或击穿电位Eb) ? 当EEb时，点蚀迅速发生和发展 ? 当EbEE’p时，不产生新的蚀孔， 　但已有的蚀孔可继续发展 ? 当EE’p时，不发生点蚀 　[正、反向极化曲线交点 　对应的电位E’p： 　保护电位（再钝化电位）] Eb越高，发生点蚀可能性越小 Eb与E’p越接近， 钝化再修复能力越强 ;点蚀的机理;点蚀的机理－蚀孔成核;吸附理论 – 蚀孔的形成是阴离子(如Cl-离子)与氧的竞争吸附的结果。 – 在去气溶液中金属表面吸附是由水形成的稳定氧化物 离子。一旦氯的络合离子取代稳定氧化物离子， 该处吸附膜被破坏，而发生点蚀。 – 点蚀的破裂电位Eb是腐蚀性阴离子可以可逆地置换金属 表面上吸附层的电位。 当EEb时，氯离子在某些点竞争吸附强烈， 该处发生点蚀。 ;? 点蚀敏感位置： 金属材料表面组织和结构的不均匀性 使表面钝化膜的某些部位较为薄弱， 从而成为点蚀容易形核的部位： 晶界、夹杂、位错和异相组织。 ;? 蚀孔成核： – 氯离子破坏钝化膜 – 形成可溶性氯化物 – 在新露出的基体金属的特定点（敏感位