电解质溶液和军解离平衡.pptVIP

1. 初步了解电解质理论,了解活度、活度系数和离子强度等概念 2. 缓冲溶液组成、原理、缓冲溶液性质及其在生物体系中的重要作用 3. 掌握盐类水解离解平衡和溶液PH值的计算 4. 掌握Ksp的意义及溶度积规则，熟悉有关溶度积常数的计算 一 强电解质 1. 离子氛 强电解质在溶液中应是全部电离的，α=1，而实验测得离解度要小一些 1923年，德拜Debye 及休克尔Hückel提出离子氛的概念 1. 离子氛作用机理 强电解质在溶液中是完全电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电荷离子的束缚，这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由 其表现是 溶液导电能力下降 电离度下降 2 .表观电离度 强电解质的电离度涵义与弱电解质不同之处，仅反映溶液中离子间相互牵制作用的强弱程度 表观电离度＞30%称为强电解质 错误概念： 凡是盐都是强电解质。（×） 凡是水溶液导电不显著的化合物都不是电解质。（×） 3.常见的强弱电解质 (一)常见的强电解质 强酸：HCLO4，H2SO4，HNO3，HCL，HBr，HI 强碱：NaOH，KDH，Ba（OH）2 盐类：大多数盐类 （除Pb（OAc）2，HgCL2，Hg2CL2 ） （二）常见的弱电解质 弱酸：HOAc ，H3BO3，H2CO3，H2S 弱碱：NH3。 H2O， CH3NH2， C6H5NH2等 （一）水的电离和溶液的酸碱性 用精密的电导仪测量发现纯水具有极微弱的导电能力，是一种很弱的电解质 （一）水的电离和溶液的酸碱性 在水溶液中存在H+，OH- 溶液的酸碱性取决于C(H＋)和C(OH-)的相对大小 （二）溶液的pH值 同一弱电解质的离解度与其浓度的平方根成反比 即浓度越稀，离解度越大 同一浓度的不同弱电解质的离解度与其离解常数的平方根成正比 例题与习题 1. 298.15K时HAc的解离常数1.76×10-5，计算0.01mol/L醋酸溶液中的氢离子浓度，pH值及其离解度 例题与习题 2.计算0.1mol/L氯代乙酸(CH2CLCOOH)溶液中的氢离子浓度（Ka=1.4×10-3） 三、多元弱酸（碱）解离平衡 含有一个以上可置换的氢原子的酸—多元酸 二元酸： 三、多元弱酸（碱）解离平衡 含有一个以上可置换的氢原子的酸—多元酸 三元酸： 例题与习题 例3：室温时，饱和H2CO3溶液的物质量浓度约为0.04mol·L-1，求此溶液中H+，HCO3-和CO32-离子浓度 HCO3-的二级离解为： HCO3- H+ + CO32- ∵第二步离解非常小，Ka1》Ka2 [H+]≈[HCO3-] ∴ 答：[H+]=[HCO3-]=1.3×10-4 (mol·L-1)[CO32-]=5.6×10-11 四、同离子效应 四、同离子效应 同离子效应的应用 1.利用同离子效应调节溶液的酸碱性 2.控制弱酸溶液中酸根离子的浓度（H2S,H2C2O4, H3PO4溶液中 S2-, C2O42-, PO43-浓度），使某些金属离子沉淀，另一些不沉淀，从而达到分离提纯的目的 五、盐效应 在HAc的溶液中，加入含有不同离子的强电解质NaCL，由于溶液中离子间相互牵制作用增强，Ac-和H+结合成分子的机会↓而使其离解度稍有↑ 当外加少量强酸， H+与Ac-结合生成HAc，平衡（1）向左移动，其改变量很小，溶液的H+浓度基本不变——Ac-成为缓冲溶液的抗酸成分 当外加少量强碱，OH-立即被体系中H+结合生成H2O消耗的H+由HAc解离来补充，平衡向右移动，直至达成新的平衡，体系中[H+]基本不变 ——HAc成为缓冲溶液的抗碱成分 例题与习题 解：已知pH=9.15 pOH=14-9.15=4.85 [OH-]=10-4.85=1.4×10-5 mol·L-1 （二 ）缓冲溶液的配制 1.在一定量的弱酸（弱碱）中，加入固体盐进行配制（NH4·H2O-NH4CL） 2.采用相同浓度弱酸（弱碱）及其盐的溶液，按不同体积混合（HAc-NaAc） 3.在一定量的弱酸（弱碱）中，加入在一定量的强酸（强碱）通过中和反应生成盐，和剩余的弱酸组成缓冲溶液（HAc-NaOH-HAc） 五、生物体内的缓冲体系 生物体在代谢过程中，不断产生酸和碱，但各种液体的pH仍能维持在一定范围内——生物体内存在多种缓冲体系 1、排泄器官可将过多酸碱排出体外 2、血液具有多种缓冲机构：