有机化学-上海大学研究生院.DOC

考试科目：615有机化学（含有机结构分析） 复习要求： 《有机化学(一)》（含有机结构分析）考试大纲适用于上海大学有机化学专业的硕士研究生入学考试，有机化学是化学学科中最庞大的重要分支。它的内容博大丰富，要求考生对其基本概念有较深入的了解，能够系统的掌握各类化合物的命名、结构、性质及制备等内容，能完成命名、反应、鉴定、结构推测、合成等各类问题，熟悉典型的反应机理及概念，具有综合运用所学知识分析问题及解决问题的能力。 考试题型： 1) 选择题 30～40% . 2) 填空题(完成反应) 20～30% . 3) 根据题意回答问题 30～40% . 4) 合成题 20～30% . 5) 波谱解析结构题 10～20% . 主要复习内容： １、有机化合物的同分异构、立体异构、命名及物性（1）有机化合物的同分异构、立体异构现象，及其结构式的各种表示方法。 （2）有机化合物的IUPAC命名原则。重点掌握次序规则和立体构型的命名原则。 （3）有机化合物的结构与物理性质之间关系。分子的极性、对称性、氢键、亲水憎（疏）水性与有机化合物的偶极矩、熔点、沸点、溶解度等之间的关系。 2、有机化合物结构的各种效应与活性中间体稳定性和酸碱强度关系 （1）诱导效应、共轭效应（共振论简介）、超共轭效应、立体效应、场效应、氢键效应、芳香性等概念和应用。 （2）碳正离子、碳负离子、碳自由基、σ-络合物、卡宾等活性中间体的稳定性。 （3）Br?nsted 酸碱（质子论）、Lewis酸碱（电子论）的强度比较。 （4）软硬酸碱理论（HSAB原理）的基本概念和初步应用。 3、有机化学反应 （1）重要官能团化合物的典型反应及相互转换的常用方法 重要官能团化合物：烷烃、烯烃、炔烃、卤代烃、芳烃、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸及其衍生物、胺及其他含氮化合物、基本杂环体系、碳水化合物、萜类和甾体化合物。 （2）主要有机反应：取代反应、加成反应、消除反应、缩合反应、芳香族亲电、亲核取代反应、氧化还原反应、重排反应、自由基反应、周环反应（环加成、电环化、σ-迁移）。 （3）重要有机人名反应（参考《有机化学习题及解答》 吴桂荣 化学工业出版社 1995年的附录）。 4、有机化学反应机理 （1）有机反应势能图及过渡态和中间体的相关概念 （2）脂肪族亲核反应历程；SN1、SN2、SNi机理。及其受物结构、离去基团、亲核试剂、溶剂和邻基参与等对反应速度、立体化学的影响。 （3）消除反应历程；E1、E2、E1CB机理。Saytzeff消除、Hoffmann消除、Cope消除的方向问题。 （4）加成反应历程；AdE2和Ad3机理。碳镔离子和碳鎓离子之间的区别和产生。了解碳正离子的重排，σ-参与和π-参与。了解硼氢化反应和卡宾的插入反应。 （5）芳香族亲电、亲核取代反应历程。σ-络合物和定位效应。亲核取代反应的麦深海默中间体、苯炔、苯正离子三种机理。掌握重氮化反应及其应用。 （6）羰基的亲核加成——消除历程。酸碱催化的缩合机理。掌握碳负离子的生成（供体）和其进攻羰基的位置（受体）生成碳碳键的反应机理。 （7）周环反应（环加成、电环化、σ-迁移）的反应机理和立体化学。能应用W—H选择性定则和判别Hückel体系和M?bius体系。 5、有机合成 （1）官能团导入、转换、保护。 （2）碳碳键形成及断裂的基本方法。 （3）逆向合成分析；设计一个合成的例行程序；识别官能团，切断（几大类有机反应，几种典型结构的切断），原料的选择，合成步骤的设计，选择性反应及保护基的应用，立体化学控制。 6、有机立体化学 （1）几何异构、对映异构、构象异构等静态立体化学的基本概念。 （2）取代、加成、消除、重排、周环反应中的立体化学。 （3）不对称合成简介。 7、有机化合物的常用的化学和四大光谱鉴定方法 （1）常见官能团的特征化学鉴别方法 （2）紫外光谱的基本原理，紫外光谱图，各类化合物的电子跃迁，紫外光谱与分子结构的关系。 （3）质谱的基本原理与质谱仪，质谱图，离子的主要类型、形成及断裂规律，影响离子形成的因素，各类化合物的质谱图特征。 （4）核磁共振的基本原理，等性质子与非等性质子，运用化学位移、峰面积的强度与质子数、偶合常数等信息，解析有机化合物的核磁共振谱图。 （5）红外光谱的基本原理，振动形式与吸收位置，影响红外吸收信号位移的因素，重要官能团的红外光谱特征。 （6）掌握常见有机化合物的核磁共振谱、红外光谱、紫外光谱和质谱的谱学特征。运用化学方法及四谱对简单有机化合物进行结构鉴定。