含氮含五磷有机物.pptVIP

11.3 含磷有机化合物 * 第11章 含氮含磷有机化合物 　　概念：NH3分子中的氢原子被烃基取代的化合物（amine）。 　　通式：RNH2 R2NH R3N 　　意义：①胺是生命科学中重要的含氮有机化合物②胺具有重要的生理作用和药理作用③某些胺的衍生物严重危害人类健康 11.1.1 胺的结构 11.1 胺 11.1.2 胺的分类和命名 一、胺的分类 （一）一元胺、多元胺 （二）脂肪胺、芳香胺 （三）一级胺(伯胺)、二级胺(仲胺)、三级胺(叔胺) ●伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的区别 ●季铵盐和季铵碱 R4N+X- R4N+OH- ●注意区别“氨”、“胺”和“铵”三个字的不同用法 一、胺的命名 （一）简单的胺，以胺为母体，烃基名+胺字，基字省略。 （二）芳香伯胺、仲胺，以芳香胺为母体，注意烃基名称前冠以“N” （三）比较复杂的胺的命名，常以烃为母体，氨基作为取代基 （四）铵盐和季铵类化合物的命名 11.1.3 胺的物理性质 一、胺类化合物一般都有类似氨的气味或鱼腥味或臭味 二、叔胺的沸点比伯胺、仲胺低的多 11.1.4. 胺的化学性质 一、胺的碱性 （一）反应通式 （二）碱性大小 理论根据(1)氮原子上电子云密度的大小(2)与质子结合形成铵离子的溶剂化程度(3)氮原子连接烃基的立体效应 1. R2NH＞RNH2＞R3N＞NH3＞ArNH2 （三）应用 1.制药 2.胺从其他有机物中分离出来 3. 季胺碱的制备 二、氨基的反应 （一）氧化反应 1.反应举例 2.应用：防止氧化的方法：其盐对氧化剂不那么敏感。因此，有时先将芳胺变成盐后再贮藏 （二）酰化反应 ●此反应即羧酸衍生物的氨解反应 （三） 生成Schiff碱的反应 ●Schiff碱水解得到原来胺和醛，所以可用来保护氨基或醛基 （四）胺的磺酰化反应及磺胺类药物 1.胺的磺酰化（Hinsberg）反应 ●利用Hinsberg反应可区别伯、仲、叔胺 2. 磺胺类药物 （1）基本结构 （2）理化性质 ①白色或淡黄色结晶粉末，无臭，几乎无味。在酸性或碱性溶液中均不易水解。 ②易溶于酸性及碱性溶液 （3）构效关系 当N1上的氢原子被某些基团取代时，能增强其抑菌作用，有较好的疗效和较低的毒性，这些取代基团多半是杂环化合物。如果N4上的氢原子被其他基团取代时，将降低甚至丧失其抗菌作用， 但如果N4 上的取代基在体内能被分解而恢复原来的游离氨基时，则仍具有原来的抑菌作用。 （3）个别的磺胺药物 （五）胺与亚硝酸的反应及重氮盐的形成 1.伯胺与亚硝酸作用 （1）脂肪伯胺与亚硝酸作用 （2）芳香伯胺与亚硝酸作用 2. 仲胺与亚硝酸作用 3.叔胺与亚硝酸作用 4. 应用：鉴别伯、仲、叔三种胺 （六）缩二脲的生成与缩二脲反应 1. 缩二脲的生成 2. 缩二脲反应 在缩二脲的碱性溶液中，滴加硫酸铜溶液生成紫色物质，这一颜色反应称为缩二脲反应 ●分子中含有两个或两个以上酰胺键的化合物均能发生此反应 11.1.5 亚硝胺 一、概念 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应均能生成稳定的N—亚硝基化合物（亚硝胺） 二、致癌作用和机理 三、应用 ①吸烟者癌症发病率比不吸烟者高（硫氰根离子的浓度 100—300倍）②腌制品和快餐食品有促癌作用③水果和新鲜蔬菜有防癌作用（维生素C的还原作用） （一）重氮化合物的概念 重氮盐中含有基团一N2一，此基团一端与碳原子相连，另一端与非碳原子基团相连，这类化合物称为重氮化合物 11.2 重氮化合物和偶氮化合物 （二）取代反应 （二）偶联反应 重氮盐在一定条件下与芳香叔胺或酚类作用，生成有色的偶氮化合物，这个反应称为偶联反应 1．与芳香叔胺的偶联反应 2．与酚的偶联反应 14.7 生源胺 生源胺(biogenic amine)是指人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物 一、概念、分类和命名 （一）概念 含磷有机化合物通常是指磷和碳直接相连所形成的化合物 （二）分类 1.三价磷化合物和五价