第五章配合物在溶液中的们稳定性2013.pptVIP

配合物在溶液中 的稳定性; 稳定常数表示法;配合物在溶液中的稳定性;稳定常数：衡量配合物稳定性大小的尺度;(1) 总稳定常数表示方法;(2)逐级稳定常数;Cu2+ ＋NH3 ≒ [Cu(NH3)]2+;显然;(3)积累稳定常数(βj);βj = K1K2K3……Kj;(4)平均稳定常数k;(5)条件稳定常数(β′);令： α= 1+[H+]/Ka;(6)热力学稳定常数βT;5.2 影响配合物稳定性的因素;M+ lgK1 M2+ lgK1 ;② d10型金属离子;③ d10s2型配合物;③ d1-9型配合物;5.2 影响配合物稳定性的因素;配位原子相同，结构类似的配体与同种金属离子 形成配合物时，配体碱性越强，配合物越稳定。;5.2 影响配合物稳定性的因素;;5.2 影响配合物稳定性的因素;5.2 影响配合物稳定性的因素;强制构型;;5.2 影响配合物稳定性的因素; 软,硬和交界酸的分类表;Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+ Rh3+,Ir3+,Ru3+,Os2+ B(OH)3,GaH3 R3C+,C6H5+,Sn2+,Pb2+ NO+,Sb3+,Bi3+ SO2 ; Co(CN)53-,Pd2+,Pt2+,Pt4+;NH3,RNH2,N2H4;2、软硬酸碱规则在配合物稳定性中的应用;配合物的形成规律;配位化学中，作为中心离子的硬酸与配位原子各不相 同的配体形成配合物倾向为： FClBrI (1) OSSeTe (2) NPAsSb (3);该规则初步解释如下： 一般来说，属于硬酸的金属离子倾向于与其他原子以静电引 力相结合，因而作为配合物的中心离子的硬酸与配位原子电 负性较大的硬碱较易结合[如(1)、(2)、(3)] 而软酸金属离子与配位原子间主要以共价键结合， 倾向于和配位原子电负性较小的软碱结合(4)。;软硬酸碱规则应用实例 硬酸金属离子易与配位原子为O、F的硬碱结合，NH3的 硬度不及OH-，因此，在这些金属离子水溶液中， 不能形成氨的配合物，如Mg2+、La3+、Al3+、Fe3+。 只能得到氢氧化物沉淀。Mg(OH)2等 而软酸金属离子则可以在水溶液中形成NH3的配合物。 如：Ag+、Cd2+等。 [Ag(NH3)2]+。;其他因素对配合物稳定性的影响;其他因素对配合物稳定性的影响;2）配体与溶剂的缔合作用 在质子溶剂（H2O、EtOH）中，有如下竞争反应 ML + S == M + L(S) L与S通过氢键结合。;5.3 配合物的基本函数;生成函数（Bjerrum函数）;[L]与βj的关联 ;Leden函数;Fronaeus函数;二 测定稳定常数的数据处理;2、半整数法;二 测定稳定常数的数据处理;2、外推法：;再令：;值得注意的是：j=n-1时，Yn-1 = βn-1 + βn[L] j=n 时，Yn = βn;三 测定稳定常数的实验方法;1) 用pH电位法测定配体的加质子常数 操作：用标准NaOH溶液滴定已知浓度的溶 液, 记录pH值变化。;原理： L+H = HL ;定义：酸生成函数;CL = [L] + [HL] + [H2L] + …… 　 ＝[L] + β1H[H][L] + β2H[H]2[L] + …… = [L]{1 + β1H[H] + β2H[H]2 + ……} ;因此可用前述求βj的方法求βjH （半整数法、外推法） 由实验测得[H]，算出;2)测配合物稳定常数 操作：用标准NaOH溶液滴定已知浓度的溶 液, 记录pH值变化。;; ;后，可用半整数法或外推法求出β1、β2……。;2. 电动势法： 操作：制作浓差电池，并测定其电动势：