第9章秋醛和酮的课件.pptVIP

醛 和 酮习 题 1，2，3，4，6，10，11，13，14，16，21 b） 斐林试剂(Fehling) 碱性氢氧化铜溶液（A液：CuSO4、B液：NaOH+酒石酸钠钾） C H 3 C H = C H C H O K M n O 4 A g ( N H 3 ) 2 + C H 3 C H = C H C O O - + A g↓ K M n O 4 反应范围：芳香醛、酮不反应， C=C、C≡C 也 不被氧化 R ＋ ＋ ＋ C H O 2 C u 2 5 O H R C O O ＋ C u 2 O↓ ＋ 3 H 2 O 砖红色 △ - c) 强氧化剂氧化 K2Cr2O7 / H+、KMnO4 / H+、HNO3 等氧化剂 ① ① ② ② 制备上没有意义！ C H 3 ( C H 2 ) 5 C H C H 3 ( C H 2 ) 5 C O O H H + ( 7 6 ~ 7 8 % ） O = KMnO4 O = / R C H 2 C C H 2 R K2Cr2O7 H2SO4 O C O O H C O O H 己二酸 HNO3 RCOOH + R/-CH2COOH R/-COOH + RCH2COOH d)自动氧化 e)过氧酸的氧化 拜尔—魏利格（Baeyer-Villiger）氧化 酮虽然对很多氧化剂是稳定的，但它可以被过氧酸顺利地氧化成酯。 C H 3 C O O H C 6 H 5 C O O H F 3 C C O O H 过氧酸： 、 、 等。 O = O = O = 醛在空气中可发生自动氧化 醛一般都储存在棕色瓶中 C O O H C H O O = C O H O = C H O + O 2 2 HOCH2CH2CHCHO OH O OH HO 半缩醛 O O C H 3 HO 缩醛 分子内也能形成半缩醛、缩醛 HCl CH3OH OCH3 CH-OCH3 OCH3 H3O+ ？ OCH3 O OCH3 H3O+ ？ 缩醛（酮）对碱、氧化剂、还原剂等稳定。但在稀酸溶液中，室温下可水解，生成原来的醛（酮）和醇。 C=O + 2R/OH R H H R C OR/ + H2O H + OR/ CHO OCH3 + 2CH3OH D: 缩醛（酮）的性质 I: 羰基的保护 形成缩醛或缩酮在合成中的应用 例二: II: 还原C=O生成CH2 (3) 与氢氰酸加成 C R H O H C N C R H O H C N α - 氰 醇 （ α - 羟 基 腈 ） C C O O H O H R H α - 羟 基 酸 2 H O H + A: 反应在酸性条件下难以进行,在碱性条件下易进行 B: α-羟基腈多官能团中间体 (4) 与亚硫酸氢钠加成 C R H O N a H S O 3 C R H O N a S O 3 H （ C H 3 ） （ 饱 和 ） α - 羟 基 磺 酸 钠 （ C H 3 ） （ C H 3 ） S O 3 N a O H H R C （ 白 色 ） C =O R H + HO O - N a + S O = NaHSO3对不同羰基化合物的加成产率 反应机理 硫比氧有更强的亲核性 R H C SO2OH O - N a + R H C OH SO3Na 亲核加成 分子内的酸碱反应 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮 其它酮不 能反应，主要原因是空间阻碍。 α- 羟基磺酸钠如果在酸或碱存在下，加水稀释，产物又可分解成原来的醛或酮。 C R H OH SO3Na H 2 O H C l N a 2 C O 3 H 2 O C=O + NaCl + SO2↑ + H2O R H C=O + Na2SO3 + CO2↑ + H2O R H 用应 鉴别醛酮。 分离、提纯醛、酮化合物。 与NaCN反应制取羟腈化合物。 制取羟腈化合物的好方法。 C H O H R S O 3 N a N a C N C N R O H C H N a S O 3 2 分离3-戊酮和2-戊酮的混合物 C H 3 C H 2 C H 2 C S O 3 N a C H 3 OH 过 滤 分 离 H 2 O H C l C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 O C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3 O b p ： 1 0 2℃ b p ： 1 0 1 ℃ = = C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 O = 3-戊酮