有机化合物的同分异构现象.DOC

PAGE 3 第三章 有机化合物的同分异构现象 PAGE 第三章 有机化合物的同分异构现象 【教学重点】????顺反异构、光学异构。【教学难点】????光学异构。【教学基本内容】????构造异构（碳架异构、官能团位置异构、官能团异构和互变异构）； 顺反异构和Z/E命名法； 光学异构（手性和对称性、透视式和Fischer投影式、D/L、R/S标记法、含多个手性碳原子的光学异构）。 Ⅰ 目的要求 有机化合物的结构理论，以及它对化合物性质和反应的决定性作用，是有机化学研究的三大任务之一，也是难点之一。以往，这部分内容分散在教材有关章节中，本教材将其集中，设专章并置于化合物各章之前介绍，旨在以结构和反应理论为核心，并以此为主线构建有机化学。这有利于学生系统掌握有机结构理论，并在其指导下理解有机化合物的性质和反应，着实有些“一通百通”的感觉。学生在学习本章之前，最好先复习无机化学中已学过的结构知识，继而着重从价键理论和分子轨道理论解释有机分子的结构，同时对有机分子中的电子效应和活性中间体的结构与稳定性作简单介绍。因此，本章要求学生： ①掌握有机结构的价键理论(包括杂化理论和共振论)、分子轨道理论。并能够用上述理论解释各类化合物分子骨架和官能团的成键状态。 ②掌握构象异构、构型异构、对映异构等立体化学的有关概念和知识。其中重点掌握环己烷及取代环己烷的构象、烯烃和脂环化合物的顺反异构，对映异构、手性、手性分子、非手性分子、旋光活性、旋光度、比旋光度、外消旋体、内消旋体的概念，以及菲舍尔投影式和投影规则、对映异构体的命名。 ③掌握电子效应。 ④了解活性中间体的结构与稳定性的关系。 Ⅱ 教学内容 一、掌握价键理论的以下要点 1、原子轨道 原子由原子核和电子组成，原子和居中心，占空间较小，核外电子运动服从量子力学中用能量束描述的波动方程式，其运动状态就叫原子轨道，可以用波函数来表示。由量子力学测不准原则可知，不可能同时准确定测定一个电子的位置和能量，只能知道电子在某一位置或具有某种速度(即能量)的几率，该几率与φ2成正比；电子出现几率最大的地方好比一块“电子云”，电子云的形状和大小也就是原子轨道的形状和大小，不同能量的电子占据不同能量、不同形状和大小的原子轨道。原子核外电子的分布遵循以下三条原则：①电子要尽可能占据能量最低的轨道，即能量最低原理；②每个轨道上不能容纳两个完全相同的电子，如成对的电子处在同一轨道上时，它们的自旋方向只能是相反的，此原理称为Pauli不相容原理；③如有能量相同的几个轨道，电子将尽可能分别占据不同的轨道，且它们的自旋方向相同，或称自旋平行，此原理称为Hund原理。原子核外电子是分层分能级填充排布的。其中具有电子完全充满各电子层轨道的电子构型式是稳定的，否则是不稳定的。因此，原子有失去或接受电子变为稳定性很高的惰性气体的电子构型的趋势。原子或原子间将失去和得到电子，或者共享电子以使它们的电子构型都满足惰性气体原子的要求。 2、共价键 共价键是两个原子的未成对而又自旋相反的电子偶合成对的结果，这实际上孕育着化学键的初步概念。即两成键原子的电子云(即原子轨道)相互交叠而形成了共价键。偶合成对电子定域在两个成键原子之间。原子轨道成键时必须同时满足是三个条件，即①两原子轨道的能级必须相近或相同；②原子轨道(电子云)最大重叠原理；③特性相同(相位相同或对称性匹配)。从上述关于原子轨道成键的三原则可知，共价键具有饱和性和方向性，可用它的键长、键角、键能等物理数据体现。 不同类型的共价键具有不同的键长，相同类型的共价键不论在同一分子中或在不同分子中，往往因所处环境同否而相同或不同，但是差别较小。键长与键强(键能)有一定联系，一般地讲，键长越短，键能越大，键越强，越牢固。 键角反映了共价键的方向性，而且由分子中中心原子上几个共价键共同决定。换言之，它反映了分子的空间结构，其大小与成键的中心原子有关，也随着分子结构的不同而改变。键角变化同样引起体系能量的变化，应当注意，离解能和键能是两个不同的概念。对于双原子分子来讲，两者刚好一致；对于多原子分子来说，键能是指分子中同类型化学键离解能的平均值。例如：CH4中四个C－H键的离解能分别为435.1、443.5、443.5、338.9(KJ·mol-1),所以C－H键的键能为(435.1+443.5+443.5+338.9)÷4=415.3KJ·mol-1。 同一分子中相同类型的化学键具有不同的离解能，但键能相同；不同分子中相同类型化学键的离解能不同，键能相差较小。 ?? ? ? ? ? ? H O H Cl Cl Cl Cl C HH∶O∶H H H ∶O∶ 键的极性和极化性也是不同的。键的极性是键本身固有的性质，决定于两个成键原子的电负性，所以是永久的现象，而键的极化